[發明專利]含鉑和鈀雙金屬組分催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 98117511.2
• 申請日: 1998-08-18
• 公開（公告）號: CN1081223C
• 公開（公告）日: 2002-03-20
• 發明（設計）人: 扈林杰;李大東;夏國富;石亞華;王致善;李明豐
• 申請（專利權）人: 中國石油化工集團公司;中國石化集團石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G45/58
• 分類號: C10G45/58;B01J23/40;B01J37/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 徐舒,龐立志

本發明是關于含貴金屬催化劑的制備方法，更具體地說是關于含鉑和鈀催化劑的制備方法。

基質材料上負載元素周期表中第VIII族貴金屬的催化劑具有很高的加氫活性，可用于多種烴類轉化反應。但是，這種催化劑對硫比較敏感，原料中微量的硫可以使其活性明顯下降并影響其活性穩定性。另一方面，隨世界范圍內原油劣質化的傾向日益嚴重，原油及其各種餾分油中，硫的含量不斷提高，因此，對于這類催化劑而言，提高其抗硫性能具有很大的實用意義。

研究結果表明，貴金屬催化劑抗硫性能與載體的性質，特別是載體的酸性有關。載體酸性越強，貴金屬催化劑抗硫性能越好。

在對重整催化劑進行研究后發現，Pt-Sn、Pt-Re比單Pt催化劑抗硫性差，而Pt-Ge比單Pt催化劑抗硫性強。這說明，貴金屬催化劑的抗硫性能除了與載體性質有關外，加入另外一種金屬后，合金化效應也會對抗硫性產生明顯的影響。

1976年Ashland公司專利USP3,943,053公開了一種沸點為200-700華氏度、含芳烴和烯烴組分的烴類餾分的加氫方法，該方法包括在一種催化劑存在下，在足以引起所述烴類餾分中所含的至少一部分芳烴和烯烴加氫的條件下，將所述烴類餾分與氫氣接觸，所述催化劑分別含有0.2-1重％的鉑和鈀，其中，鉑和鈀的摩爾比為1∶2至1∶6。該催化劑的制備方法包括：

(1).將一種惰性載體與一種同時含有氯鉑酸和一種氯化鈀的水溶液接觸；

(2).干燥得到的混合物；

(3).在842-1022華氏度，在惰性氣氛中焙燒干燥后的混合物；并且，

(4).還原所述干燥后的混合物。

所述惰性載體可以是任何一種氧化物載體，優選具有高表面積的氧化鋁，如beta-氧化鋁、eta氧化鋁、gama氧化鋁，拜耳石、一水鋁石、酸性載體，如無定形硅鋁。該方法首次發現載體上負載鉑和鈀雙金屬的催化劑呈現出比單Pt、單Pd強得多的抗硫性。該催化劑可用于芳烴、烯烴的加氫、苯加氫制備環己烷、苯加氫制備甲基環戊烷等反應。烴類餾分中硫含量可以高達1000ppm。

CN1,053,636A公開了一種餾分油加氫催化劑，該催化劑由含1-13重％氧化鋁的無定形氧化硅-氧化鋁載體和0.2-2.0重％的鉑和鈀活性組分構成，其中，鉑與鈀的重量比為1-5。其制備方法為：

(1).將含有一定量氧化鋁的無定形氧化硅-氧化鋁，在15-150℃下，經無機酸浸泡1-15小時部分脫鋁后，用去離子水洗滌至無氯離子，100-120℃烘干，制成一種含1-13重％氧化鋁的無定形氧化硅-氧化鋁載體；

(2).將上述載體經含有鉑和鈀的浸漬液，在室溫下用孔飽和浸漬法浸漬3-5小時，100-130℃烘干，350-500℃空氣下焙燒3-5小時。浸漬液是由氯化鈀、氯鉑酸和無機酸，最好是鹽酸及水配制而成。該催化劑具有優良的抗硫性能和芳烴飽和加氫活性，可用于硫含量高達6000ppm(以噻酚計，以硫計2285ppm)餾分油的加氫過程。

USP?5,308,814公開了一種適用于烴類原料加氫的催化劑，該催化劑含有一種含Y型沸石的載體和以催化劑總重量計，各0.1-2.0重％的鉑和鈀，所述鈀和鉑以5∶1-1∶2的重量比負載在所述含Y型沸石的載體上，所述Y型沸石中含有1.5-6.0重％鈉。該催化劑的制備方法采用共浸法，浸漬液為Pt(NH₃)₄Cl₂、Pd(NH₃)₄Cl₂的混合溶液。該催化劑具有較高的加氫活性。????

USP5,346,612公開了一種基本上由沸點為150-700華氏度的烴組成的烴類原料的加氫方法，該方法包括在加氫條件下，在一種催化劑存在下將所述原料與氫反應，所述催化劑含有加氫金屬和一種含Beta沸石的載體，所述加氫金屬包括各自含量為0.1-2.0重％的鈀和鉑，所述Beta沸石的鈉含量為1ppm-3重％。該專利說明書中談到，將加氫組分引入到載體上的方法可以采用本領域技術人員熟知的方法，如浸漬法、離子交換法，優選浸漬法。鉑和鈀的可以分別或共同浸漬到載體上。合適的浸漬液包括，但并不限于氯鉑酸、氯化鈀、氯化四氨合鈀和氯化四氨合鉑。與含其他沸石，如Y型沸石、絲光沸石的催化劑相比，該含Beta沸石的催化劑具有更高的加氫脫硫和脫氮活性。