[發明專利]一種氣體精制用脫硫劑及其制備方法

無效

• 申請號: 98114464.0
• 申請日: 1998-11-13
• 公開（公告）號: CN1253847A
• 公開（公告）日: 2000-05-24
• 發明（設計）人: 齊慧敏;南宇廣
• 申請（專利權）人: 中國石油化工集團公司;中國石油化工總公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01D53/48
• 分類號: B01D53/48
• 代理公司: 撫順市專利事務所
• 代理人: 李微,洪恩山

本發明涉及一種常溫脫除硫化氫和有機硫的脫硫劑。

氣固相間的吸附是石油化工原料氣及產品氣的脫硫精制的一種重要的途徑。煉油廠常減壓蒸餾、催化裂化、加氫裂化和加氫精制等裝置產生的酸性水可用汽提工藝凈化，并回收硫和氨。汽提出的富氨汽精制壓縮后得到液氨。但是由于現在各煉廠所煉的高硫原油量大為增加，結晶吸附后的氨氣中除含有過量的H₂S外，還含有甲、乙硫醚，甲、乙硫醇，二硫化碳等低沸點有機硫。為了保證液氨質量，要求液氨中H₂S含量要低于5μg/g(最好低于1μg/g)，有機硫含量低于0.1μg/g。

在《石油煉制與化工》第27卷第10期(1996年)的《KC-2和KT310脫硫劑在含硫污水汽提粗氨精制脫硫工藝中的應用》一文中提到昆山精細化工研究所的活性炭脫硫劑和ZnO脫硫劑在一些煉油廠的氨精制中已得到應用。活性炭脫硫劑設置在氨壓機前，是特種優質活性炭經改性浸金屬而成。ZnO脫硫劑設置在氨壓機后，需設除潤滑油設施，管線和設備需要保溫，增加了投資。中國專利CN1105174A中提出了一種脫除低濃度H₂S的氧化型脫硫劑，要在60-180℃下使用，但不能轉化有機硫。中國專利CN1123713A中提出了一種通過克勞斯反應或水解反應處理含硫化合物的氣體的催化劑，但需在320℃下使用。以上兩種方法均存在反應溫度過高、不能同時有效脫除H₂S和有機硫等問題。中國專利CN1095963A中提出了一種常溫轉化型脫硫劑，可在20-40℃下轉化吸收H₂S、COS、CS₂，但對硫醇、硫醚的脫除效果不佳，且H₂S、COS、CS₂的吸附容量低。

本發明的目的是解決以往技術的不足，提供一種能同時轉化吸收H₂S、CH₃SH、CH₃SCH₃、CS₂、COS的脫硫劑，且在常溫常壓下單獨使用即可達到精脫硫的目的，并提高H₂S、CH₃SH、CH₃SCH₃、CS₂、COS轉化吸收容量。

本發明的脫硫劑以柱形或球形活性炭為載體，采用分浸或共浸法加入一種或幾種選自過渡金屬V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ag、W的可溶性化合物(可溶于水或乙醇、丙酮)，一種選自堿及堿土金屬K、Ca、Na、Mg的氫氧化物或鹽和一種選自乙二胺、丁二胺、二異丁胺、己二胺、二乙醇胺、二苯基胺等的有機胺。過渡金屬的加入量以金屬重量計為載體重量的0.2-8％，堿及堿土金屬加入量以金屬氧化物重量計為載體重量的0-15％，有機胺的加入量為載體重量的1-25％。本發明脫硫劑的BET比表面積為1000m²/g，用汞滲透法測定的孔容積為150-600cm³/升脫硫劑。

本發明脫硫劑通過下述方法制備。即活性炭與硫酸釩、H₂WO₄、NiCl₂、H₃PO₃(MoO₃)₄、Fe₂Cl₃等中的一種或多種可溶性過渡金屬化合物，及乙二胺、丁二胺、二異丁胺、己二胺、二乙醇胺、二苯胺中的一種或多種有機胺分浸或共浸6-24小時，在70-120℃的爐中干燥14～20小時，再于氮氣中在250～350℃下焙燒1-3小時。

本發明的脫硫劑中還可以擔載一種或多種堿金屬或堿土金屬化合物。其中的堿金屬化合物可以選自KAC、NaAC、HCOOK、HCOONa、K₂CO₃、KHCO₃、Na₂CO₃、NaHCO₃、NaOH、KOH等中的一種或多種