[發明專利]一種主鏈含硅氮烷結構的聚硅氧烷

有效

• 申請號: 98103244.3
• 申請日: 1998-07-17
• 公開（公告）號: CN1088722C
• 公開（公告）日: 2002-08-07
• 發明（設計）人: 謝擇民;范召東;胡曉明;彭文慶;高偉;李永明;汪倩
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08G77/48
• 分類號: C08G77/48
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種含硅氮烷結構的聚硅氧烷，特別涉及一種主鏈含環硅氮烷的聚硅氧烷。

一般聚有機硅氧烷，其耐溫性能不超過200-300℃，專利ZL?93?1?17929.7中合成了一種硅氮聚合物，在ZL?93?1?17927.0中將上述硅氮聚合物作為交聯劑，能使室溫硫化硅橡膠的耐溫性能提高到350℃，但未涉及聚硅氧烷主鏈含有環硅氮烷結構。

本發明提供了一種主鏈含硅氮烷結構的聚硅氧烷。

本發明的聚硅氧烷主鏈中含有環硅氮烷結構，其結構式如下：其中：R代表1～6個C原子的烷基、苯基

??R¹代表2～6個C原子的烷基、苯基

??R²代表1～6個C原子的烷基、苯基

??A代表H或

??B代表H或

??n代表10～5000的整數。上述含硅氮烷結構的聚硅氧烷的結構式可以為：或

本發明的聚有機硅氧烷溶于有機溶劑，這些溶劑包括：6～18個C原子的烷烴及其衍生物、6～9個C原子的芳香烴、四氫呋喃、氯仿。

本發明的聚有機硅氧烷是按下列順序步驟進行制備的：

1.制備環三硅氮烷的鋰鹽

環三硅氮烷與正丁基鋰(環三硅氮烷與正丁基鋰的摩爾比為：1∶1～1∶3)在有機溶劑中攪拌進行反應，反應5-6小時，反應完畢后，減壓除去溶劑，然后在隔絕空氣條件下，用正己烷對制得的鋰鹽進行充分洗滌，直至洗出液呈中性，再減壓除去溶劑，充氮氣保護所制得的鋰鹽。反應溫度在-60～30℃。溶劑包括：6～12個C原子的烷烴、6～9個C原子的芳香烴、乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二甲基亞砜等。

2.合成聚有機硅氧烷：

由步驟1得到的環三硅氮烷鋰鹽作引發劑，在促進劑的作用下，環硅氧烷單體進行本體或溶液聚合反應，環硅氧烷單體與引發劑的摩爾比為：10∶1～1000∶1，聚合反應溫度在0℃～150℃，聚合反應時間為3小時～24小時。上述環硅氧烷單體包括：六甲基環三硅氧烷、八甲基環四硅氧烷、六苯基環三硅氧烷。所用的促進劑包括：四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺等。如果是溶液聚合，則溶劑包括6～12個C原子的烷烴、6～9個C原子的芳香烴、四氫呋喃、乙二醇二甲醚等。

3.聚合物的處理

步驟2合成的聚合物減壓除去促進劑和溶劑后，加入烷烴溶劑或芳香溶劑，如正己烷或甲苯，封端或不封端，然后過濾，濾液再減壓除去溶劑，得到聚合物。

實施例1：

在三口瓶中，加入六甲基環三硅氧烷6.63g，六苯基環三硅氮烷鋰鹽0.18g，乙二醇二甲醚6.0ml，90～100℃攪拌反應5.5小時，然后減壓除去乙二醇二甲醚，加入正己烷溶解后過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mn＝69469，Mw＝138856，d(Mw/Mn)＝1.999，特性粘數[η]＝35.00ml/g。

實施例2：

在三口瓶中，加入六甲基環三硅氧烷6.00g，六苯基環三硅氮烷鋰鹽0.23g，四氫呋喃8.0ml，90～100℃反應8小時，然后減壓除去四氫呋喃，加入正己烷溶解后過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mw＝117728，特性粘數[η]＝27.71ml/g。

實施例3：

在三口瓶中，加入八甲基環四硅氧烷5.00g，六苯基環三硅氮烷鋰鹽0.16g，二乙二醇二甲醚5.0ml，140～150℃攪拌反應24小時，然后減壓除去二乙二醇二甲醚，加入正己烷溶解后過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mw＝127815，特性粘數[η]＝31.95ml/g。

實施例4：

在三口瓶中，加入六甲基環三硅氧烷7.60g，六苯基環三硅氮烷鋰鹽0.10g，四氫呋喃3.0ml，二甲基亞砜0.4ml，30～40℃攪拌反應5.0小時后，減壓除去四氫呋喃和二甲基亞砜，加入正己烷溶解過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mw＝181477，特性粘數[η]＝49.23ml/g。

實施例5：

在三口瓶中，加入六苯基環三硅氧烷8.10g，六苯基環三硅氮烷鋰鹽0.18g，甲苯30.0ml，二甲基亞砜0.4ml，40～50℃攪拌反應10小時后，減壓除去甲苯和二甲基亞砜，加入正己烷溶解過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。

實施例6：