[發明專利]熱塑性高彈體

無效

• 申請號: 97195480.1
• 申請日: 1997-03-18
• 公開（公告）號: CN1222172A
• 公開（公告）日: 1999-07-07
• 發明（設計）人: H·A·J·謝佩爾斯;G·克雷維科烏爾;E·威廉斯
• 申請（專利權）人: DSM有限公司
• 主分類號: C08L23/16
• 分類號: C08L23/16;C08L23/10;C08L101/00;D01F6/46
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 劉元金,楊九昌

本發明涉及含有橡膠和熱塑性樹脂的共混物的熱塑性高彈體，所述橡膠是至少部分硫化的。

這種產品是從US-A-4,130,535知道的，該專利中的硫化熱塑性高彈體(或熱塑性硫化橡膠。TPV)是從聚烯烴樹脂和烯烴橡膠制得的。

該熱塑性高彈體中的至少部分硫化態是通過使該橡膠或未硫化橡膠和熱塑性樹脂的共混物經受硫化工藝制得的。這種工藝可以是靜態的或動態的，且可通過使用已知硫化劑，如過氧化物或酚醛樹脂來完成。

這種熱塑性高彈體的一個缺點是在橡膠含量相同的情況下，如果不犧牲其性能的話這種產品的硬度很難降低。獲得較低硬度的熱塑性高彈體的一種可能的方法是使用苯乙烯嵌段共聚物，可以單獨使用或與TPV組合使用。然而這種成分價格昂貴，因此其使用受到限制。另一種替代的方法是添加用于降低硬度的增量油，但是，此時除了硬度降低較少外，其它物理性能(如拉伸強度)會惡化。添加增量油還會導致產品霧度增加(即成分從表面蒸發出來)和油的滲出(即油遷移到產品表面使產品具有油狀外觀)。

因此需要一種沒有這些缺陷的熱塑性高彈體。

本發明的特征在于該熱塑性高彈體包含：

A)一種熱塑性樹脂，

B)一種非晶形聚烯烴，選自非晶形α-烯烴均聚物，其中該α-烯烴含有3-20個碳原子，和基于乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴的非晶形α-烯烴共聚物，以及

C)一種至少部分硫化的橡膠，

其中組分B與組分(A+B)的比例介于15-75％(重量)之間，組分C的含量為25-90％(重量)(以(A+B+C)為基準計)，且其中該非晶形聚烯烴組分B是未硫化的。

組分B的存在對于獲得本發明的效果是關鍵因素。該組分是未硫化的，而且在進一步加工的過程中必須保持這種狀態。

本發明特別適用于希望橡膠含量高(這也相當于低硬度產品)的場合。在EP-A-109,375中指出太高的橡膠含量會導致廢膠未的形成；在所述公開文獻中，這個問題(據說)是通過兩步硫化法來克服的，其中在每一步驟中只加入全部橡膠中的一部分進行硫化。而本發明的熱塑性高彈體是采用一步法得到的。

本發明也提供肖氏硬度低于35A的熱塑性高彈體。這是更加令人驚奇的，因為有一篇文獻(見《塑料技術》，1996年1月號，第47頁)指出，肖氏硬度35A的熱塑性硫化橡膠是所能得到的最軟品級的橡膠。

下面將要說明本發明的熱塑性高彈體的主要成分。

A)熱塑性樹脂

該熱塑性樹脂可以是在100-350℃溫度范圍內其性能類似熱塑性塑料的任何聚合物；要當心的是，加工溫度(即制備或使用該熱塑性高彈體時的溫度)要足夠低于該樹脂的分解溫度。這種樹脂的例子是熱塑性樹脂，象聚酯、尼龍、聚碳酸酯、苯乙烯/丙烯腈共聚物以及優選的熱塑性聚烯烴樹脂。在后一種情況下，優選聚乙烯和聚丙烯均聚物，以及含有至多20％(重量)另一種α-烯烴的共聚物。該熱塑性樹脂的結晶度(用DSC(差示掃描量熱法)測定)至少為25％。

B．非晶形聚烯烴

非晶形聚烯烴是具有無規結構的α-烯烴的均聚物或共聚物，它是從全同立構或間同立構的結晶聚烯烴結構衍生來的。通常，這些產品的結晶度(用DSC法測定)低于10％；優選結晶度低于3％。

非晶形均聚烯烴中的α-烯烴可以是含有3-20個碳原子的任何α-烯烴；優選丙烯作為α-烯烴；即作為組分B)優選的是用非晶形聚丙烯作為非晶形均聚烯烴。僅次于或代替非晶形均聚烯烴，組分B也可以是一種基于乙烯和另一種高級α-烯烴為共聚單體的無規或非晶形α-烯烴共聚物。適用的共聚單體是含有3-20個碳原子的共聚單體。

為了在本發明的熱塑性高彈體中有效果，組分B必須具有至少20,000的數均分子量Mn(用SEC-DV)(尺寸排阻色譜-微分粘度法聯用方法測定)。較好是，組分B的Mn至少為25,000。

組分B必須以(基本上)非硫化形式存在于該熱塑性高彈體中。在組分B是可硫化的情況下，要避免產生這種效果。特別是當組分C的硫化劑也能使組分B硫化(象例如過氧化物作為硫化劑)時就是這種情況。在這種情況下，而且這是制備這樣的一種TPV的一部分工藝時，組分B較好在該橡膠的硫化工藝完成之后再加入。

C．硫化橡膠