[發明專利]具有含環氧樹脂和硅氧烷交聯的聚合物的粘合劑層的逆向反射制品

有效

• 申請號: 97182327.8
• 申請日: 1997-12-04
• 公開（公告）號: CN1260049A
• 公開（公告）日: 2000-07-12
• 發明（設計）人: M·D·克蘭德爾
• 申請（專利權）人: 美國3M公司
• 主分類號: G02B5/128
• 分類號: G02B5/128;C08L83/04;C09D183/04;C07F7/18
• 代理公司: 上海專利商標事務所
• 代理人: 林蘊和

技術領域

本發明涉及一種具有含環氧樹脂和含硅、可交聯、末端官能團的聚合物的粘合劑層的逆向反射制品。固化時，該粘合劑層含有包括固化環氧樹脂和第一區域結構和包括被硅氧烷鍵交聯的聚合物的第二區域結構。本發明也涉及攜帶這種逆向反射制品的衣服制品。

背景技術

逆向反射制品具有把可能反射到其它地方的入射光反射回光源方向的能力。這種獨特的能力使得逆向反射制品廣泛使用在衣服上。在車輛交通附近工作或鍛煉的人員必須是顯著可見的，特別是在夜間，這樣他們才不會被過往車輛撞擊。逆向反射制品通過逆向反射車輛前燈或其它光源的光線來用作突出人員存在的目的。

逆向反射制品一般包括光學元件層、反射層和聚合物粘合劑層。光學元件通常是部分埋入聚合物粘合劑層中使每個微球的大部分從粘合劑層中突起的透明微球。反射層放在透明微球埋入部分的下方。照射在逆向反射制品前表面上的光線通過透明微球，被反射層反射，然后被透明微球校準，最后沿光源方向返回。

用于衣服(特別是鞋)的逆向反射制品可能受到高度磨損，例如被砂子、砂礫或其它碎片的撞擊或受混凝土或其它磨耗表面的磨擦。因此，用于這種環境的逆向反射制品應具有良好的耐磨性。

應用在被正常洗滌的衣服上的逆向反射制品還必須耐洗滌條件。如果逆向反射制品不耐洗滌，且重復洗滌后逆向反射性大大降低，則該衣服不能繼續用于突出穿著者存在的安全功能。逆向反射領域中的研究者追求的目標是開發耐洗滌逆向反射制品，使得衣服穿著和洗滌許多次后仍能使穿著該逆向反射衣服的人員繼續保持顯著可見。另一方面，某些衣服制品(如鞋)不常洗滌。對于這種制品，耐洗滌性要求不高，可以犧牲一點耐洗滌性來增加耐磨性。

在開發能在工業洗滌條件下耐洗滌的暴露透鏡逆向反射制品的一次成功嘗試中，Wu?Shyong?Li(參見美國專利5,200,262)把單層鍍有金屬的微球部分埋在粘合劑層中。該粘合劑層含有撓性聚合物和一種或多種異氰酸酯官能的硅烷偶聯劑。撓性聚合物包括可異氰酸酯固化的聚酯和一種或兩種聚氨酯組分。

在另一次成功的嘗試中，Li使用由可電子束固化的聚合物、一種或多種交聯劑和硅烷偶聯劑制成的粘合劑層(參見美國專利5,283,101)。該可電子束固化的聚合物包括氯磺化聚乙烯、含有至少約70重量％聚乙烯的乙烯共聚物(如乙烯/乙酸乙烯酯、乙烯/丙烯酸酯和乙烯/丙烯酸、和(乙烯-丙烯-二烯)共聚物)。這些微球埋在固化的粘合劑層中，且將鏡面反射金屬層放在微球的埋入部分上。

在另一方法中，Michael?Crandall等揭示了通過使含有芳族螯合基團的化合物與反射金屬層化學結合來制造耐洗滌的逆向反射制品。在一個實施方案中，該化合物放置在聚合物粘合劑層中。該粘合劑層較好包含交聯或有效交聯的彈性體。交聯的聚合物包括聚烯烴、聚酯、聚氨酯、聚環氧化物以及天然或合成橡膠。該產品提示在美國專利5,474,827。

在美國專利5,645,398中，Michael?Crandall對現有技術作出了更進一步的貢獻，制造了包括含聚酯型聚氨酯聚合物的粘合劑層的耐洗滌逆向反射制品。該聚氨酯聚合物是(i)含有芳環和至少兩個與該芳環非共軛連接的異氰酸酯基團的聚酯多元醇和(ii)多異氰酸酯的反應產物。

一些文獻已揭示了用含硅聚合物和環氧樹脂制成的粘合劑。Kanegafuchi化學公司提出的歐洲專利申請0?370?464A2揭示了一種可固化樹脂組合物。該組合物含有一定量具有可交聯基團-Si(R¹)(OR²)₂的有機橡膠聚合物、環氧樹脂、硅烷醇縮合催化劑、固化劑和硅化合物(如氨基丙基甲基二乙氧基硅烷)。授予Okuno的美國專利4,562,237揭示了一種可固化密封劑。該密封劑包括含有末端硅氧烷官能團的聚醚型聚合物、氨基烷基烷氧基硅烷與環氧化合物、烷氧基硅烷和有機鈦酸酯的縮合產物以及縮合催化劑或硅烷醇化合物的縮合產物。來自Union?Carbide題為Silmod^TM聚醚的產品資料揭示了性能得到最佳平衡的可固化粘合劑，它含有比例為2∶1的硅改性的聚醚和環氧樹脂。上述資料資料揭示了將該粘合劑用于需要硬度和強度的用途，如用于密封劑和建筑用途。這些硬而牢固的粘合劑是剛性的。例如，Silmod^TM產品資料揭示了伸長率僅為370％的具有最佳平衡性能的粘合劑。沒有一種現有技術文獻討論過將環氧樹脂和具有含硅、可交聯末端官能團的聚合物用于逆向反射制品。