[發明專利]制備烷基咪唑酮(甲基)丙烯酸酯的方法

無效

• 申請號: 97121380.1
• 申請日: 1997-09-16
• 公開（公告）號: CN1179419A
• 公開（公告）日: 1998-04-22
• 發明（設計）人: M·艾斯赫;A·里安德爾
• 申請（專利權）人: 埃勒夫阿托化學有限公司
• 主分類號: C07D247/02
• 分類號: C07D247/02;C07D233/32
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 張元忠

本發明涉及制備分子式如下的化合物的方法：

其中：R¹代表氫或甲基；

??????A和B分別獨立地代表有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烴鏈，此化合物由至少一種分子式如下的(甲基)丙烯酸酯：其中：R¹的意義如前所述；和

??R²代表C₁-C₄烷基，與分子式如下的雜環醇反應，其中A和B的意義如前所述。

已知分子式(I)的這些化合物在作為處理紙和紡織品的涂料和粘合劑的聚合物配方中的作用，特別如美國專利US-A-2,871,223所述，以及用作皮革處理劑和在乳化涂料的生產中的作用。乙基咪唑酮甲基丙烯酸(EIOM)主要作為濕粘合劑的促進劑在涂料中使用。

由酯轉移合成EIOM已構成許多專利的主題，其相互間的不同僅在于所使用的催化劑的性質。已發現固體或部分固體催化劑，從EIOM的產率和EIOH(1-(2-羥乙基)咪唑烷基-2-酮[SiC])的轉化率看，能使操作在低于100℃進行，同時獲得好的效果。但顯然如果將能產生同樣優點的液體催化劑應用到這個反應中，可使合成在工藝規模下更易操作。

歐洲專利申請EP-A-0,236,994提到了可使用甲醇鈉作為此反應的催化劑，但建議不要使用它，因為它有促使副反應增加的傾向(特別是邁克爾加成反應)。但本申請公司現在驚奇地發現，使用此催化劑非常有益，在EIOM產率和EIOH轉化率方面效果都很好，而沒有產生預期的促進副反應的缺點，這只要是在合成開始時沒有將其一次加入，而是分布在整個合成過程中將其加入。

因此本發明的主題是在作為催化劑的甲醇鈉存在下制備如上文定義的分子式(I)的化合物的方法，此方法的特征是在整個合成中逐步加入甲醇鈉溶液。

按照本發明特別優選的一個實例，一部分甲醇鈉是在合成開始時加入，其余的在整個合成中連續或分步加入。最佳初始加入的部分甲醇鈉為相對所使用的甲醇鈉總量的2-40％重量，優選4-20％重量。

通常加入甲醇鈉于溶劑中(如甲醇)的1-30％重量的溶液。

在完成按照本發明的方法中每摩爾分子式(III)的雜環醇使用的甲醇鈉的量一般在1×10^-4mol和2×10^-3mol之間，優選5×10^-4mol和1×10^-3mol之間。

可以特別提到的分子式(II)的反應劑例子是丙烯酸和甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、正丙酯、正丁酯和異丁酯。

可以提到的分子式(III)的[SiC]雜環醇的例子是EIOH。

按照本發明的方法的反應可以在過量的一種或另一種反應劑存在下進行。但是分子式(II)的(甲基)丙烯酸酯/分子式(III)的雜環醇的摩爾比約為2-5、優選2.5～3.5是適當的。在相對于雜環醇(甲基)丙烯酸酯大大過摩爾量下進行反應，反應結束時得到分子式(I)的化合物在(甲基)丙烯酸酯中的溶液，能直接在某些應用中使用，例如在油漆和涂料的制備中或另一方面在皮革的處理中。

按照本發明方法的反應優選在至少一種所使用的聚合抑制劑存在下進行，例如相對于分子式(III)的雜環醇，聚合抑制劑以300-1800ppm、優選600-1300ppm的比存在。特別可以提到的能使用的聚合抑制劑的例子是吩噻嗪、對苯二酚甲基醚、二-四-丁基鄰苯二酚、對苯二酚、對苯胺苯酚、對苯二胺和它們任意比例的混合物。

按照本發明方法的反應優選在不超過大氣壓的壓力下進行，例如在0.3-1巴的壓力。為了改善穩定劑的效果，進行反應時使空氣氣泡從中通過是有利的?；旌戏肿邮?II)的(甲基)丙烯酸酯和分子式(III)的雜環醇，反應混合物一般加熱到約60-90℃、優選約70-85℃，進行反應。此溫度明顯取決于醇和(甲基)丙烯酸酯本身的性質。

在完成按照本發明的方法中，在加入催化劑前最大程度脫水是有利的，這樣能夠防止由于水份使催化劑鈍化。下述方法可以達到此目的：例如在從中分離時，在回流條件下加熱分子式II的(甲基)丙烯酸酯、分子式(III)的雜環醇和聚合抑制劑的起始混合物，當形成(甲基)丙烯酸酯和水的共沸物時溶解(甲基)丙烯酸酯和水的其沸物。在此步驟，在蒸餾物分離后，將起始催化劑分步加入熱反應混合物中。

按照本發明的反應過程明顯取決于反應條件，如溫度、壓力和催化劑的用量，但一般約在5-10小時之間。它也明顯取決于所使用的反應劑的性質。