[發明專利]1,1,1－三(4-羥基苯基)烷烴的提純方法

無效

• 申請號: 97119692.3
• 申請日: 1997-09-24
• 公開（公告）號: CN1178782A
• 公開（公告）日: 1998-04-15
• 發明（設計）人: P·J·麥克勞斯基;J·L·李
• 申請（專利權）人: 通用電氣公司
• 主分類號: C07C39/15
• 分類號: C07C39/15;C07C29/92
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 張元忠,田舍人

本發明涉及1，1，1-三(4-羥基苯基)烷烴、尤其是1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷的提純方法。

標題化合物，特別是乙烷化合物(有時在下文中記為″THPE″)可用作聚碳酸酯的支化劑。為此，將它們混入還含有二羥基芳族化合物例如雙酚A和碳酸酯源例如光氣或碳酸二苯酯的反應混合物中。該化合物通常是通過使4-羥基苯乙酮及其同系物與苯酚反應制備的，所述反應類似于苯酚與丙酮反應形成2，2-二(4-羥基苯基)丙烷，即“雙酚A”。正如共同未決的申請序號No.08/583,264和完全申請序號[RD-24972](其內容通過引用并入本文)所公開的那樣，制備THPE(以與雙酚A的混合物的形式回收)的第二種方法是在酸性條件下使苯酚與2，4-戊二酮反應。

根據美國專利4,999,598所述，4-羥基苯乙酮與苯酚反應產生的THPE可以通過用各含THPE和硼氫化鈉的至少一種的甲醇-水系列地洗滌而純化。一般來說，顯然需要采用多個這類洗滌步驟。人們需要另一種無需如此多步的提純方法。

本發明提供這樣一種替代的提純方法。它可以用來從含至少大約90％(重量)THPE的粗產物提供APHA色數小于200的產物。

本發明是一種進一步提純純度至少為大約90％(重量)的三(4-羥基苯基)烷烴的方法，它包括：通過使所述三(4-羥基苯基)烷烴與摩爾過量的C_1-4伯烷基叔胺反應生成加合物；通過熱或含水酸促進裂解從所述加合物中回收三(4-羥基苯基)烷烴。

可以用本發明方法提純的三(4-羥基苯基)烷烴包括那些能夠通過苯酚與4-羥基苯乙酮及其高級同系物(例如相應的丙酰苯酮和丁酰苯酮)的反應制備的化合物。優選的化合物是THPE。

根據本發明，首先要獲得純度至少為大約90％(重量)的THPE。對于4-羥基苯乙酮的制備方法來說，所需純度的THPE可以通過在調節含水量之后過濾除去副產物苯酚而獲得(參見上述美國專利4,992,598所述)。對于2，4-戊二酮合成法來說，在氯代烷烴如二氯甲烷中制漿接著過濾可以獲得具有所需純度的固體產物。

主要的提純步驟是形成THPE與C_1-4伯烷基叔胺(例如三甲胺、三乙胺或三正丁胺)的加合物。優選三乙胺，它將在下文中反復提到；然而，應當理解，也可用其它叔胺代替。

加合物是通過將THPE與摩爾過量的胺混合形成的。胺與THPE的典型摩爾比至少為大約1.5∶1，優選至少大約2∶1，最優選大約2.4-2.8∶1。如此形成的加合物包括等摩爾比例的胺和THPE。

加合物的確切性質尚不知道。它可能是一種鹽或配合物。在任何情況下，它可以按照下文所述的方法容易、方便地裂解，產生高純度THPE。

可以僅將THPE和胺這兩種反應劑混合，混合比例應使得胺起著溶劑的作用。然而，加合物隨后有時會從混合物中以團塊的形式“散落”下來，難以進一步處理。因此，通常最好采用分離溶劑(SEPERATESOLVENT)，最常使用極性有機液體，例如C_1-4鏈烷醇；優選甲醇(下文中一般是指甲醇)。所述鏈烷醇可以含有脫色比例的、一般為大約0.01-0.10％(重量)的堿金屬硼氫化物或連二硫酸鹽(分別為MBH₄或M₂S₂O₃，其中M是堿金屬)作脫色劑；優選硼氫化鈉。

將THPE粗品溶解在鏈烷醇中之后，可以在大約20-40℃的溫度下引入三乙胺。如果使用大量過量的三乙胺(例如三乙胺/THPE摩爾比至少為大約2∶1)，則加合物緩慢結晶。通過使混合物在環境溫度下靜置和/或通過向甲醇中加入水(摩爾比一般為1∶1)可以再次獲得加合物。三乙胺比例較小時，將產生加合物，但在加入水沉淀之前它一直保留在溶液中。當加合物的生成和結晶完全后，可以通過過濾取出加合物。

分離之后，可以通過在真空下將加合物加熱到至少80℃(最好為大約85-100℃)使其裂解，從而三乙胺被容易地揮發除去。或者通過與含水酸在大約20-50℃(最好為大約20-30℃)接觸而實現裂解。典型的可用的酸是常規的無機酸和乙酸，濃度為大約1-2M。游離的THPE從酸性溶液中沉淀出來，可以通過常規方法回收。其純度通常至少為大約99％(重量)，其APHA色數通常不高于大約200。

下面的實施例說明了本發明的方法。實施例1