[發(fā)明專(zhuān)利]一種高穩(wěn)定性羧基丁苯膠乳

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 97113379.4
• 申請(qǐng)日: 1997-08-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1075818C
• 公開(kāi)（公告）日: 2001-12-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 米普科;李成貴;楊繼剛;王興亞;劉靜平;趙小龍
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工集團(tuán)公司;中國(guó)石油蘭州化學(xué)工業(yè)公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08F2/30
• 分類(lèi)號(hào): C08F2/30;C08F236/10
• 代理公司: 中國(guó)石油蘭州化學(xué)工業(yè)公司專(zhuān)利事務(wù)所
• 代理人: 張茵

本發(fā)明涉及一種羧基膠乳，特別是一種具有高穩(wěn)定性的羧基丁苯共聚物膠乳。

羧基膠乳被廣泛地用于紙張涂布、無(wú)紡織纖維的浸漬和粘結(jié)，在應(yīng)用過(guò)程中，對(duì)膠乳的性能要求也越來(lái)越高。隨著膠乳應(yīng)用工藝技術(shù)的改進(jìn)和發(fā)展，要求膠乳具有良好的工藝適用性，其中，穩(wěn)定性(包括機(jī)械穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性)最為重要。

以往專(zhuān)利在合成羧基膠乳時(shí)，要么使用不飽和酰胺單體，要么使用陰離子乳化劑和非離子乳化劑的復(fù)合體系，或者在膠乳中添加乳化劑，然而這些方法不能制備出高穩(wěn)定性，特別是化學(xué)穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的膠乳。還有一些采用使用較大量的乙烯基不飽和羧酸，不飽和酰胺或者乳化劑的方法來(lái)提高其穩(wěn)定性，如JP61-63795不飽和酰胺加入量為1.5～6wt％，但這樣制備出的膠乳，在應(yīng)用過(guò)程中，往往會(huì)出現(xiàn)一些問(wèn)題，如：紙張涂布中，涂料粘度增大，增粘；在無(wú)紡布浸漬中，膠乳熱敏性降低，并且增加了產(chǎn)品成本。

本發(fā)明的目的是提供一種適應(yīng)不同應(yīng)用工藝，在酸、堿條件下均具有優(yōu)異穩(wěn)定性的羧基膠乳。

為了完成上述目的，本發(fā)明的高穩(wěn)定性羧基膠乳的聚合單體組成為：C₄～C₅的脂肪族共軛二烯烴10～80wt％,C₈～C₉的芳香族乙烯基單體15～85wt％,C₄～C₇的丙烯酸酯單體0～25wt％，丙烯腈0～10wt％,C₃～C₅的乙烯基不飽和羧酸1～5wt％,C₃～C₄的不飽和酰胺單體0.5～3wt％，其中脂肪族共軛二烯烴包括丁二烯、異戊二烯，芳香族乙烯基單體包括苯乙烯、苯乙烯與α-甲基苯乙烯的混合物，乙烯基不飽和羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸以及它們的混合物，丙烯酸酯類(lèi)單體包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丁酯以及它們的混合物，不飽和酰胺單體包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺以及它們的混合物。

同時(shí)，本發(fā)明的高穩(wěn)定性羧基膠乳是聚合時(shí)采用了復(fù)合乳化劑即陰離子乳化劑和非離子乳化劑而制得的。陰離子乳化劑包括C₈～C₂₀的烷基硫酸鈉、C₈～C₂₀烷基苯磺酸納、C₈～C₂₀烷芳基聚醚硫酸鈉以及它們的混合物；非離子乳化劑包括：環(huán)氧乙烷加成數(shù)為8～20的聚氧乙烯酚基醚或環(huán)氧乙烷，加成數(shù)為5～20的聚氧乙烯C₂～C₁₅脂肪酯以及它們的混合物。乳化劑用量為0.3～1.5wt％(以單體總量為100wt％計(jì))，其中每使用1份的陰離子乳化劑需配合使用0.5～3份的非離子乳化劑。

在本發(fā)明的膠乳的乳液聚合中，引發(fā)劑可以是熱引發(fā)劑如過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、或氧化還原引發(fā)劑如過(guò)硫酸鹽和亞硫酸氫鈉，聚合溫度最好在30～80℃之間，不飽和酰胺的加入方式可以是一次性加入也以分批加入，乳化劑同樣也可一次性加入或分批加入，單體的加入方式為一次性、分批加入或連續(xù)加入。

本發(fā)明的高穩(wěn)定性羧基膠乳的特點(diǎn)是：

①該膠乳為含有不飽和酰胺單體、乙烯基不飽和羧酸的四元或四元以上共聚物；

②該膠乳是聚合時(shí)采用了復(fù)合乳化劑制得的，復(fù)合乳化劑為陰離子和非離子乳化劑，使用比例一定；

③該膠乳采用較低量的乙烯基不飽和羧酸、不飽和酰胺、乳化劑用量制得，該膠乳具有適宜的粘度，在pH=4～9的寬范圍內(nèi)，膠乳不僅機(jī)械穩(wěn)定性?xún)?yōu)良并且化學(xué)穩(wěn)定性也十分優(yōu)異，能適應(yīng)不同應(yīng)用工藝的要求。

本發(fā)明的高穩(wěn)定性羧基膠乳具有適宜的膠乳粘度，無(wú)論在酸性或堿性條件下，均具有優(yōu)良的穩(wěn)定性，特別是化學(xué)穩(wěn)定性。

實(shí)施例1(以總單體加入量為100wt％計(jì))