[發明專利]制備線型未取代的β－相喹丫啶酮顏料的方法

無效

• 申請號: 97110217.1
• 申請日: 1997-04-01
• 公開（公告）號: CN1077588C
• 公開（公告）日: 2002-01-09
• 發明（設計）人: Ｍ·俄苯;Ｄ·施納特曼
• 申請（專利權）人: 科萊恩有限公司
• 主分類號: C09B67/52
• 分類號: C09B67/52
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 樊衛民

本發明屬于喹丫啶酮顏料的技術領域，它涉及對環境無害的制備線型未取代β-相喹丫啶酮顏料的方法，該喹丫啶酮顏料純度高且具有杰出的堅牢性。

喹丫啶酮顏料是適應嚴格要求的高牢度顏料。實際上，嚴格要求所指的是它們的堅牢性和色彩性。因此，制備方法和細分散方法是都非常重要。

很久以來制備線型未取代β-相喹丫啶酮顏料就是已知的。在工業規模上，其制備通過下列方法進行：在有溶劑存在的堿性介質中氧化二氫喹丫啶酮，然后干或濕研磨所得到的粗晶態的粗顏料；或在多磷酸或多磷酸酯中，使2，5-二苯胺基對苯二酸進行閉環作用，然后進行相轉變，并用有機溶劑整理所得到的精細粗顏料。

根據US-A-2844485，制備包括用鹽和液體烴干研磨粗晶態α-相粗顏料(在有溶劑存在的堿性介質中氧化二氫喹丫啶酮所制備的)。由于所得到的廢水含有大量鹽，因此該方法對生態有害且非常昂貴。US-A-2844485方法的條件是粗顏料的干燥，否則不可能轉變為β-相。

DE-A-1150046描述了通過下列步驟制備未取代β-相喹丫啶酮顏料的方法：在多磷酸或多磷酸酯中，加熱2，5-二苯胺基對苯二酸，然后，在至少8倍量(基于粗顏料)的強度至少為5％的堿溶液存在下，處理所得到的精細濕粗α-相顏料，使其轉變為β-相，接著通過溶劑整理把精細β-相粗喹丫啶酮顏料轉變為顏料形式。所產生的大量堿污染了廢水，并使該方法變得不經濟。

US-A-5,591,258描述了通過下列步驟制備線型未取代β-相喹丫啶酮顏料的方法：在多磷酸或多磷酸酯中，加熱2，5-二苯胺基對苯二酸，然后，用少量堿和溶劑處理在冰水中水解所得到的精細濕α-相粗顏料，使其轉變為β-相，成為顏料形式。有利的是，在相轉變之前，把精細粗α-相粗顏料進行分散。通過這種對生態無害的方法得到的顏料已不能完全滿足現在關于其堅牢性和色彩性方面的要求。

CA-A-2141725描述了用于β-相喹丫啶酮顏料的細分散方法，該方法是將粗晶態粗喹丫啶酮顏料進行含水球磨，該粗喹丫啶酮顏料是根據US-A-2969366，在有溶劑存在的堿性介質中，用硝基苯磺酸的鹽氧化二氫喹丫啶酮所制備的。由于在粗喹丫啶酮顏料的制備過程中引起了廢水污染，因此從現在的觀點看，該方法是不經濟且對生態有害的。

本發明的目的是提供對環境安全且經濟的制備高純度且具有杰出堅牢性的β-相喹丫啶酮顏料的方法，該方法克服了現有技術的不足。

我們發現通過下列步驟可以制備出高純度且具有杰出堅牢性的β-相喹丫啶酮顏料：在五氧化二磷含量至少為84％的多磷酸或多磷酸酯中使2，5-二苯胺基對苯二酸進行閉環作用，在120-200℃下，在強度為0.1-3％重量的無機堿水溶液和對堿穩定的溶劑中，處理所得到的高純度主要是α-相的粗顏料，進行相改變，分離出溶劑，通過干或濕研磨使粗晶態粗β-相顏料轉變為顏料形式。在相轉變之前或之后，可以用過硫酸鹽進行處理。有利的是，在顏料分散試劑(顏料分散劑)的存在下，進行濕研磨。干和溫研磨后可以用溶劑進行整理處理和/或用過硫酸鹽處理。

本發明提供了制備線型未取代β-相喹丫啶酮顏料或顏料制品的方法，該方法包括：a)在五氧化二磷含量至少為84％重量的多磷酸或多磷酸酯中使2，5-二苯胺基對苯二酸環化形成喹丫啶酮，b)然后，在至少40℃，優選60-105℃下，用水或用無機酸水溶液，優選正磷酸溶液水解該喹丫啶酮，形成主要為α-相的粗喹丫啶酮顏料，c)在強度為0.1-3％重量，優選0.2-2％重量的無機堿水溶液和對堿穩定的有機溶劑存在下，把粗α-相的喹丫啶酮顏料在120-200℃加熱，以便進行相改變，使其變為粗晶態粗β-相顏料，和d)使粗晶態粗β-相喹丫啶酮顏料經干或濕研磨，以便細分散成顏料或預制顏料；然后分離出所得到精細β-相顏料；e)或者使在d)步所得到的精細β-相預制顏料在溶劑存在下進行整理處理，然后再分離出顏料。a和b)在新方法中，2，5-二苯胺基對苯二酸的環化在多磷酸或多磷酸酯中進行，例如五氧化二磷含量至少為84％重量，優選84.1-85％重量，相應的磷酸當量大于115％的多磷酸甲基酯。用于本發明的五氧化二磷含量至少為84％重量的多磷酸(酯)可以通過下列方法制備：用市售的多磷酸(酯)加入一定量的五氧化二磷，以致在下面的反應條件下，還可以攪拌反應混合物。????