[發明專利]己內酰胺的制備

無效

• 申請號: 96193999.0
• 申請日: 1996-05-07
• 公開（公告）號: CN1076017C
• 公開（公告）日: 2001-12-12
• 發明（設計）人: E·福克斯;J·P·麥爾德;W·施奴爾;R·費舍爾
• 申請（專利權）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C07D201/08
• 分類號: C07D201/08;C07D233/12
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 吳亦華

本發明涉及一種在催化劑存在下通過6-氨基己腈和水反應制備己內酰胺的改進方法。

在加熱和室溫儲存時，6-氨基己腈形成一種結構式為??????????????????的棕色四氫吖庚因衍生物(THA衍生物I)。

THA衍生物I也應該包括其互變異構形式????????????

EP-A497，333描述了由6-氨基己腈開始直接聚合聚己內酰胺的聚合反應。在所述方法中將要解決的問題是在聚合反應步驟之前除去四氫吖庚因(“THA”)，因為四氫吖庚因導致在四氫吖庚因存在下聚合己內酰胺時所得到聚合物的變色。

EP-A497，333提出借助于使用堿性化合物例如堿金屬的氫氧化物或堿金屬的醇鹽的處理來解決該問題。在處理之后，可以便利地通過蒸餾從反應混合物中分離出6-氨基己腈，如果沒有這種處理該分離是不可能的。

EP-A502，439在6-氨基己腈的存在下通過用氫硼化鈉的處理除去THA來解決該問題。這里，在處理之后也可以容易地通過蒸餾從反應混合物中分離出6-氨基己腈。

DE-B2542396和DE-B-2542397描述了γ-氨基丁腈轉化為包括2-(N-γ-氰基丙基)氨基-δ¹-吡咯啉(“CAP”)和2-氨基-δ¹-吡咯啉(“AP”)的混合物，以及在無催化劑存在下離析出的CAP進一步水解為2-吡咯烷酮。這兩篇文獻都沒有表明在多相催化劑存在下在液相中相應的THA衍生物I是否能以類似的方式轉化為己內酰胺。另外，在引用的DE文獻中在水解CAP之前，它首先以純物質形式被分離出。因此，人們以為使用包含THA衍生物I的混合物將促進所不希望的副產物的形成。同樣已知五員環比七員環更容易形成(參見Rompp?Chemie?Lexikon，第9版，編輯Falbe和Regitz，GeorgThieme出版社，紐約)。因此根據在使用THA方面的經驗，以為在6-氨基己腈的環化中THA衍生物I將導致產生變色的己內酰胺和在6-氨基己腈直接轉化為聚己內酰胺中將導致產生變色的聚己內酰胺，除非將其在環化之前和在聚合步驟之前進行分離。

另外還以為THA衍生物I將降低在聚合反應中所使用的催化劑的壽命，因為由US5162567已知加熱THA產生高沸點化合物，即與6-氨基己腈相比具有較高沸點的化合物或混合物(相應地使分離出6-氨基己腈變得更容易)。然而，高沸點化合物易于形成聚合物或低聚物的分解產物，該產物可以在催化劑的表面沉積，這樣不僅降低了催化劑的壽命而且降低了催化劑的活性。

本發明的目的是提供一種將6-氨基己腈環化為己內酰胺的方法，其中THA衍生物I既不會降低環化反應催化劑的壽命也不會降低該催化劑的活性，也不會產生這樣的含己內酰胺的反應混合物，該混合物的UV值等于或大于在環化反應步驟之前的UV值。優選地，環化反應后的UV值應該賴于環化之前THA衍生物I的含量而小于環化反應前的UV值。另外，用于6-氨基己腈的直接聚合反應的反應混合物中存在的任何THA衍生物I應該易于除去或應該可以以這樣的方式進行反應，即THA衍生物I被除去。

我們發現可以通過一種在催化劑的存在下通過6-氨基己腈與水反應來制備己內酰胺的方法實現該目的，該方法包括使用一種6-氨基己腈和結構式為????????????的四氫吖庚因I的原料混合物，并在多相催化劑的存在下在液相中進行該反應。

本發明也提供四氫吖庚因衍生物I，制備它的方法和THA衍生物I制備己內酰胺的用途。

本發明的反應一般在140～320℃、優選160～280℃的溫度下，在多相催化劑的存在下，在液相中進行；壓力通常是1～250巴，優選5～150巴，需要注意確保在所使用的條件下反應混合物主要呈液態(也就是說除了以固態存在的催化劑之外，是液態的)。通常停留時間是1～120、優選1～90和特別優選1～60分鐘。在一些情況下，1～10分鐘的停留時間證明是完全足夠的。

一般，每摩爾的THA衍生物I使用至少0.01摩爾、優選0.1～20和特別是1～5摩爾的水。