[發明專利]加氫甲酰化方法

無效

• 申請號: 96191523.4
• 申請日: 1996-01-17
• 公開（公告）號: CN1089745C
• 公開（公告）日: 2002-08-28
• 發明（設計）人: G·基斯;M·G·馬圖羅;H·W·迪克曼;F·赫施科維茲;D·R·小魯姆加爾;G·F·詹達;D·N·金
• 申請（專利權）人: 埃克森化學有限公司;埃克森化學專利公司;埃克森研究工程公司
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 黃澤雄

本發明涉及稀的含乙烯物料流的加氫甲酰化方法。

已經確認，通常某些烴料流中的低級不飽和烴組份是高級有機分子的有價值的來源。這些高級有機分子例如可通過對不飽和烴，尤其是那些含有兩個碳原子的不飽和烴的加氫甲酰化處理而得到。不飽和烴例如可由烴的熱解，更尤其是它們在蒸汽的存在下形成輕的含稀烴混合物的熱解，或甲烷在適當條件下的熱解而得到，如1995年1月18日的美國專利申請序列375,324中所描述的，以及相應的轉讓給Exxon?Research?&?EngineeringCompany的Gabor?Kiss等人申請的，題目為“含一氧化碳，氫氣，乙烯和乙炔的多組份合成氣的直接加氫甲酰化作用”的PCT申請所描述的，它與本申請同時遞交，其全部內容這里被引為參考。

1995年1月18日的歐洲專利申請No.95.300?301.9，以及相應的由本申請人與本申請同時遞交的，題目為“有機化合物及其生產方法”的PCT申請，這里其全部內容被引為參考，其中公開了任選地由含兩個碳原子的不飽和烴(它們任選地由天然氣經適當的處理得到)生產醛，主要是含9個碳原子的醛及其衍生物的方法。

從使希望能最可能經濟地利用各種稀烯烴原料，如天然氣，裂解物料流和其它烴原料，在全世界成為可能這一角度來看，仍需足夠靈活的利用各種組合物的含乙烯原料進行加氫甲酰化的方法。

在DE-OS?2354217(BASF?AG)中，公開了一種將含乙烯的物料流進行加氫甲酰化的方法。在該方法中，將由石油熱裂解得來的氣體混合物進行處理，抽提出純的乙烯、乙炔或丁二烯，將剩余氣體主要是C₂至C₄烯烴，一氧化碳和氫氣的原料，在加氫甲酰化的條件下與基于銠的催化劑接觸。在實施例中，烴只是甲烷和乙烯，乙烯占烴含量的76-99％體積。

在the?Proceeding?of?INTERPEC?91的第2卷的614-620頁中，Yin等人描述了由流化床催化裂解而來的物料流的加氫甲酰化作用，其在載體化的液相銠基催化劑的存在下使用合成氣。基于全部的烴含量，物料流的乙烯含量小于30％體積。物料流的烴含量為約50％體積，剩余物為氫氣約30％，氮氣約19％。

在催化劑通訊(Catalysis?Letters)，13，(1992)，341-347中，Green等人描述了由甲烷和空氣進行丙醛的合成，它是通過一部分甲烷的氧化偶合形成乙烯，另一部分甲烷的部分氧化形成合成氣，以及描述了通過合成氣將含乙烯的物料流進行加氫甲酰化。在使用天然氣作為甲烷來源的方案中，在氧化偶合之前將乙烷從天然氣中低溫分離出去。在一實施例中，基于烴含量，進行加氫甲酰化的物料流的乙烯含量為約10％體積。

本發明提供了一種含烴物料流的加氫甲酰化方法，包括將基于全部烴含量含有27.5-75wt.％乙烯和全部烯烴含量至多80wt.％的物料流，在加氫甲酰化條件下，含銠催化劑存在下，與合成氣接觸，并回收加氫甲酰化產物。

這里所用的術語“物料流源”是指可由下面舉例說明的各種化學和精制過程得來的稀的乙烯料流。依照其組份，為提供本發明加氫甲酰化方法可接受的物料流，物料流源需要或無需處理。然而，如下所述，本發明的優點是，為提供可接受的物料流，也就是以下所指的稀的乙烯物料流，物料流源只需最少的處理。

有利地，物料流源是通過烴的熱解，例如乙烷的蒸汽裂解得到，其含有產品(即不僅僅是殘余氣體)的主要部分。然而本發明也可適用于其它物料流源，例如來自其它烴裂解操作的物料流源，該烴選自從輕的烴氣體，如乙烷，至輕的液體，如石腦油，至重的液體烴，如真空瓦斯油，裂解為例如催化、熱或蒸汽裂解，或氫化裂解。物料流源也可來自醇的催化轉化，例如甲醇轉化成乙烯，費-托轉化，飽和烴的催化去氫(尤其是乙烷)，或石油焦化過程，或來自用高純乙烯作為物料進行例如聚合過程后的清除蒸汽。

盡管不論源自何處的物料流源在加氫甲酰化之前要預處理以除去催化劑毒物(例如含硫，氮和氯的化合物以及氧氣)，若存在的話，或將它們減少至催化劑壽命在經濟上可接受的水平，但本發明方法的優點是需要的僅是預處理。最初存在于物料流源的其它種類可相應地允許其存在，因此避免了例如通常在高純乙烯的生產中使用的低溫(-100℃至-75℃)分離，或嚴格條件下的、為去除熱解產生的乙炔的氫化等需要。

有利地，在任何處理之前，按全部烴含量的重量計，物料流源含有下述組份：

甲烷???????????????????????-至多30％