[發明專利]絲光沸石二甲胺催化劑的改性方法

無效

• 申請號: 96122986.1
• 申請日: 1996-11-13
• 公開（公告）號: CN1078820C
• 公開（公告）日: 2002-02-06
• 發明（設計）人: 李鳳儀;邱祖民;羅來濤
• 申請（專利權）人: 南昌大學
• 主分類號: B01J29/18
• 分類號: B01J29/18
• 代理公司: 南昌大學專利事務所
• 代理人: 郭毅力

本發明涉及一種甲胺合成催化劑的改性方法，尤其是改性絲光沸石甲胺催化劑的改性方法。

為提高對二甲胺的選擇性，改性的八圓環小孔分子篩、ZSM系分子篩和絲光沸石常用作甲胺催化劑，其中改性的絲光沸石對二甲胺具有較好的選擇性。1993年《精細石油化工》第5期第23-27頁公開了一種通過陽離子改性絲光沸石，以提高二甲胺的選擇性的方法，其中稀土金屬或堿金屬、堿土金屬改性的絲光沸石(簡稱為AHM，A代表稀土金屬或堿金屬、堿土金屬)對二甲胺都具有較高的選擇性。Segawa?K，Tachibana?H.Jcatal，1991，131∶482公開了一種在鈉型絲光沸石中引入氫離子改性絲光沸石的方法，可使產物中的二甲胺占2/3以上。現有的改性絲光沸石甲胺催化劑，二甲胺的選擇性雖有較大的提高，但遠未達到理想的效果。

本發明的目的是通過對稀土金屬或堿金屬、堿土金屬改性后的絲光沸石進一步改性，以提高催化劑的活性及二甲胺的選擇性，使其達到更為理想的效果。

本發明是通過將稀土金屬或堿金屬、堿土金屬改性的絲光沸石在銨的磷酸鹽溶液中涂漬來實現的。具體地說就是將稀土金屬或堿金屬、堿土金屬改性的絲光沸石按50～150的液固比，在濃度為0.1N～2N的銨的磷酸鹽溶液中，40～95℃的溫度下，涂漬0.5～5小時，再通過過濾、干燥，加入粘接劑、成型、焙燒，即制得本發明所述的催化劑。

本發明所述的催化劑的組成(重量百分數)為：

??????????AHM????????????????48～85

???????銨的磷酸鹽????????????1～5

????????粘接劑???????????????10～50

本發明的最佳實施條件是：液固比為80～120，銨的磷酸鹽濃度為0.5～1.5N，涂漬溫度為60～85℃，涂漬時間為1～4小時，以膨潤土為成型粘接劑。

本發明具有如下優點：1、催化劑的活性得到了提高，其活性達90％以上；2、大大提高了催化劑的對二甲胺的選擇性，其選擇性達90％以上；3、產物中除一甲胺與三甲胺之和小于10％以外，不產生甲醚、甲脂等物。

本發明可通過以下的實施例作進一步地說明。

實施例1：

把2gCeHM與200ml?1N磷酸二氫銨溶液在65℃下涂漬1小時，過濾，在120℃干燥8小時，得到磷酸二氫銨涂漬的絲光沸石(PCeHM)，加1.2g膨潤土，成型(40～60目)后在600℃下焙燒2小時，得到所需催化劑。

該催化劑在0.2g裝載量，400℃常壓下氨醇比為2時，活性可達99％，二甲胺選擇性為98.7％，三甲胺選擇1.3％。

實施例2：

把2gCeHMg與250ml?0.3N的磷酸氫二銨溶液在90℃下涂漬3小時，過濾，在120℃下干燥8小時，得到磷酸氫二銨涂漬的絲光沸石(PCeHM)，加0.8g高嶺土，成型、焙燒條件同實施例1。

在與實施例1相同的條件下，該催化劑活性達90.4％，一甲胺∶二甲胺∶三甲胺＝0∶94.7∶5.3。

實施例3：

把2gKNM與100ml?1N磷酸銨溶液在55℃下涂漬2小時，過濾，在120℃干燥10小時，得到磷酸二氫銨涂漬的絲光沸石(PKHM)，加2g膨潤土，成型(40～60目)后在650℃焙燒2小時，得到所需催化劑。

在與實施例1相同的條件下，該催化劑活性達92.1％，一甲胺∶二甲胺∶三甲胺＝6.1∶90.6∶3.3

實施例4：

把2gMgHM與80ml?2N磷酸銨溶液在65℃下涂漬1.5小時，過濾，在120℃干燥10小時，得到磷酸二氫銨涂漬的絲光沸石(PmgHM)，加0.6克膨潤土，成型(40～60目)后在600℃焙燒2小時，得到所需催化劑。

在與實施例1相同的條件下，該催化劑活性達94.2％，一甲胺∶二甲胺∶三甲胺＝0.4∶95.2∶4.4