[發(fā)明專利]一種合成三苯基氯化錫的方法無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 96113469.0 | 申請日： | 1996-12-11 |
| 公開（公告）號： | CN1046528C | 公開（公告）日： | 1999-11-17 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 汪旺松;喬建勛;姚慶仁;楊玉林;張華中;查林西 | 申請（專利權(quán)）人： | 雙鴨山市光明精細化工廠 |
| 主分類號： | C07F7/22 | 分類號： | C07F7/22 |
| 代理公司： | 雙鴨山市專利事務所 | 代理人： | 王松亭 |
| 地址： | 155120 *** | 國省代碼： | 黑龍江;23 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 合成 苯基 氯化 方法 | ||
本發(fā)明涉及一種以鈉、氯苯、四氯化錫為原料合成三苯基氯化錫的方法。
目前合成三苯基氯化錫的方法是以溴苯、鎂為原料先合成格氏試劑，然后格氏試劑與四氯化錫合成四苯基錫，最后四苯基錫與四氯化錫歧化反應合成三苯基氯化錫，其缺點是在合成格氏試劑時要用昂貴的原料溴苯、鎂，還要用價錢較貴沸點較低對環(huán)境有污染的醚類溶劑，而且在利用格氏試劑轉(zhuǎn)化四苯基錫時反應不易引發(fā)，大規(guī)模生產(chǎn)過程中反應也難以控制。其參考文獻是：
Kipping?F.B.J.chem.Soc.1928?2365
G.J.M.Van?der?Kerk?and?J.G.A.Lui?Jten
J.appl.chem.4?June?1954?P301
Pol?51.771(C1?Co7f)1964
Brit.1.070.942(1967)
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出了一種原料價格低廉，溶劑對環(huán)境污染較小，反應過程易引發(fā)，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的合成三苯基氯化錫的方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是：在無水無氧并有氮氣保護條件下，6-12份甲苯、0.8-1.2份鈉和0.001-0.008份油酸混合加熱至90℃-130℃之間后，以20-40赫茲頻率攪拌分散10-50分鐘，使鈉分散成100um以下微粒，將分散后的物料降溫至30℃-70℃后，加入0.05-0.1份氯苯進行引發(fā)，在確保正常引發(fā)后，降溫至10℃-30℃，并控制此溫度，緩慢連續(xù)加入1-5份氯苯進行苯鈉合成，合成時間3-5小時，合成后保持10℃-30℃溫度0.5-3小時，之后控制苯鈉物料溫度在10℃-30℃之間，向苯鈉物料緩慢連續(xù)加入1-4份四氯化錫進行四苯基錫合成，合成時間3-5小時，合成后保持10℃-30℃溫度0.5-3小時，在無氧和純度為≥96％的氮氣保護和攪拌狀態(tài)下，將四苯基錫物料放入含0.5-1份鹽酸的20-30份水中進行水解，再將水解物料加熱至60℃-100℃溫度，保持20-50分鐘后降溫至15℃-30℃之間，再靜置2-5小時后，去除水解時的水，目的是去除溶解在水中的苯鈉及四苯基錫合成時的副產(chǎn)物氯化鈉及副反應等雜質(zhì)，將去除水的水解物料過濾，去除甲苯溶劑，得到四苯基錫中間體，經(jīng)烘干，使四苯基錫烘至加熱減量小于0.3％，將烘干后的0.7-1.2份四苯基錫1-4份石油醚攪拌加熱至90℃-110℃溫度之間，并保持此溫度10-30分鐘，目的是蒸除四苯基錫水份，然后加入0.05-0.1份三氯化鋁催化劑，0.1-0.4份四氯化錫，混合加熱至100℃-120℃溫度之間，并控制此溫度反應1-4小時，之后在0.1-0.3MPa的壓力下壓濾反應物料，目的是去除催化劑三氯化鋁，壓濾結(jié)束后停攪拌，將壓濾后的物料攪拌冷卻至15℃-30℃溫度之間，靜止1-3小時，之后攪拌放料過濾得到三苯基氯化錫。其反應方程式為：
本發(fā)明與已有相比其優(yōu)點是由于所用原料為鈉、氯苯和四氯化錫價格低廉，而且反應易于引發(fā)，在大規(guī)模生產(chǎn)過程中反應易于控制，所用的溶劑甲苯價錢低廉，不易揮發(fā)、低毒對環(huán)境污染小。
附圖為一種合成三苯基氯化錫的方法工藝流程圖。
下面結(jié)合附圖給出本發(fā)明最佳實施例：在無水無氧并有氮氣保護條件下，從加料口向分散釜內(nèi)加入6-12份甲苯、0.8-1.2份鈉和0.001-0.008份油酸，然后關(guān)閉加料口，開啟分散釜夾套蒸汽進出口閥給分散釜加熱至90℃-130℃之間，開始攪拌分散10-50分鐘(攪拌頻率20-40赫茲)，使鈉分散成小于100um以下微粒。分散完后停攪拌并開啟苯鈉合成釜進口閥，分散釜放料閥將分散好的物料放入苯鈉合成釜中，開通苯鈉合成釜夾套冷鹽水進出口閥，調(diào)節(jié)釜內(nèi)溫度，當釜溫度降至30-70℃后停冷鹽水，并向釜內(nèi)加入0.05-0.1份氯苯進行引發(fā)，在確保正常引發(fā)后，通苯鈉釜夾套冷鹽水降溫，并在10℃-30℃的溫度下緩慢連續(xù)加入1-5份氯苯進行常規(guī)的苯鈉合成，合成時間在3-5小時，合成完后保溫0.5-3小時。然后繼續(xù)在苯鈉合成釜中控制苯鈉物料在10℃-30℃溫度下(用冷鹽水調(diào)節(jié))，向釜中緩慢連續(xù)加入四氯化錫(SnCl4)合成四苯基錫，四氯化錫總的加入量為1-4份，合成時間3-5小時，合成后保持10℃-30℃溫度0?5-3小時，準備放料、水解。先給水解釜加滿水，然后用氮氣(純度≥96％)將釜中水壓出，至釜中水達到20-30份止，打開水解釜放空閥，氮氣進口閥、在氮氣保護下向釜內(nèi)加入0.5-1份鹽酸，然后關(guān)閉放空，開啟攪拌，開啟水解釜物料進口閥緩慢打開苯鈉釜放料閥，將合成完的物料(四苯基錫)放入水解釜，放完后停苯鈉合成釜攪拌，同時打開水解釜蒸汽進出口閥將釜中物料加熱至60-100℃，攪拌20-50分鐘后，通水解釜夾套冷卻水攪拌冷卻至15-30℃之后再靜置2-5小時放料，在放料、過濾前先將水解釜中的水排出去，然后開啟攪拌，攪拌20-30分鐘后放料，過濾用0.05-0.09MPa真空度把濾液從過濾缸中抽入一次油水分離器中(定期排水分離)，待濾液抽于后打開過濾罐手孔，用耙子將半成品四苯基錫(Ph4Sn)取出，檢斤、取樣后達入烘干室干燥，烘至加熱減量小于0.3％時即可取出用于合成三苯基氯化錫。過濾結(jié)束后，將一次油水分離器中溶劑、部分水混合液靜置1-3小時后分離放入二次油水分離器中，再靜置1-2小時后分離并將溶劑用真空吊入溶劑回收罐，經(jīng)蒸餾釜蒸餾后循環(huán)使用。在無水條件下向歧化合成釜內(nèi)加入0.7-1.2份四苯基錫(Ph4Sn),1-4份石油醚后，開合成釜攪拌、放空及冷凝器冷卻水，同時開啟合成釜蒸汽加熱閥，給釜加熱至90℃-110℃并保持10-30分鐘后，開啟合成釜手孔并向釜內(nèi)加入0.05-0.1份催化劑(AlCl3)、0.1-0.4份四氯化錫后關(guān)閉手孔，給歧化釜加熱至100℃-120℃并保持此溫度反應1-4小時，然后開啟冷卻結(jié)晶罐攪拌，放空、夾套冷卻水及壓濾罐蒸汽進出口閥，啟動氣泵向歧化釜內(nèi)充入干燥空氣，待釜內(nèi)壓力達0.1-0.3MPa情況下，并在繼續(xù)加壓情況下(最高不得超過0.4MPa)打開合成釜放料閥進行壓濾。待壓濾完后，停合成釜攪拌并關(guān)閉放料閥，待冷卻結(jié)晶罐內(nèi)物料冷卻至15℃-30℃時停攪拌，靜置1-3小時后放料過濾，放料前開啟攪20分鐘再放料、過濾，用0.05-0.09MPa真空度把濾液從過濾罐中抽入溶劑回收罐中循環(huán)使用。待濾液抽干后，用工具將三苯基氯化錫取出，檢斤取樣后，自然風干入庫。(以上所提到的份，當物料是液體時是體積比，當物料是固體時是重量比)
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