[發(fā)明專利]提高了加工性的乙烯聚合物無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 96110711.1 | 申請日： | 1996-05-16 |
| 公開（公告）號： | CN1141306A | 公開（公告）日： | 1997-01-29 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | G·N·福斯特;T·陳;S·H·瓦澤曼;D·C·李;S·J·庫爾茨;L·H·格羅斯;R·H·福格爾 | 申請（專利權(quán)）人： | 聯(lián)合碳化化學(xué)品及塑料技術(shù)公司 |
| 主分類號： | C08F10/02 | 分類號： | C08F10/02 |
| 代理公司： | 中國專利代理(香港)有限公司 | 代理人： | 吳大建 |
| 地址： | 美國康*** | 國省代碼： | 暫無信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 提高 加工 乙烯 聚合物 | ||
本發(fā)明涉及提高了加工性，特別是擠出性和窄的共聚單體分布的乙烯聚合物，它們可以在低壓工藝中有利地制造。這些乙烯聚合物的熔體擠出特性優(yōu)于傳統(tǒng)線型低密度聚乙烯的，而且在相似熔體指數(shù)方面，與高壓低密度聚乙烯的相當(dāng)或優(yōu)于它。
線型聚乙烯可以在低壓工藝中容易地制造，例如在氣相、流化床反應(yīng)器低壓工藝中。它們的機(jī)械特性，例如剛度、抗拉強(qiáng)度和延伸率均良好。但是，它們的加工性差。當(dāng)線型聚乙烯輥壓制成膜時，有熔體斷裂和實(shí)驗(yàn)不穩(wěn)定性的問題的趨向，如高的向內(nèi)彎曲性和拉引共振性。
對于要求易加工的各種用途來說，高分枝的高壓低密度聚乙烯優(yōu)于線型低密度聚乙烯。例如，高壓低密度聚乙烯可以容易地?cái)D壓成膜，而不出現(xiàn)熔體斷裂、過熱或織物不穩(wěn)定的問題。但是，制造這類樹脂的常規(guī)的工藝要求可在極高壓力(大約30000-45000psi)和極高溫度(大約200-350℃)操作的管式反應(yīng)器或高壓釜，這對運(yùn)行來說是非常困難和昂貴的。此外由于它們的高分枝特性，因此高壓低密度聚乙烯的機(jī)械特性低于線型低密度聚乙烯。
本領(lǐng)域內(nèi)的幾個工作者已試圖通過將長的支鏈引入線型聚乙烯來提高線型聚乙烯差的加工性。轉(zhuǎn)讓給Dow化學(xué)品公司的Lai等的U.S.5272236號、5380810號和5278272號及PCT申請WO93/08221號都描述了具有導(dǎo)致提高加工性的某些特性包括約0.01-3長支鏈/1000主鏈碳原子和分子量分布大約1.5-2.5的″基本上線型″的烯烴聚合物。
同樣，轉(zhuǎn)讓給Exxon?Chemical?Patent?Inc.的PCT申請WO94/07930號描述了具有小于5長線型支鏈/1000主鏈碳原子，其中至少一些支鏈的分子量大于該聚合物纏結(jié)臨界分子量。WO94/07930號指出這些聚合物用作熔體具有優(yōu)良的加工性，而用作固體具有優(yōu)良的機(jī)械特性。
Tsutsui等的U.S.5374700號描述的乙烯共聚物具有窄的組成分布和優(yōu)良的熔體張力。這些共聚物的所謂熔體流率為0.001-50g/10分，這是在溫度為190℃和負(fù)荷為2.16Kg下測量值，即和熔體指數(shù)相同。
最后，轉(zhuǎn)讓給Idemitsu?Kosan?Co.，Ltd.的PCT申請WO94/19381號涉及乙烯與具有良好加工性和關(guān)于各種性質(zhì)例如密度、熔具和結(jié)晶度的良好可控性的3-20個碳原子烯烴的乙烯共聚物。該共聚物的特征是1>聚合物主鏈不含季碳原子，2>熔體流動的活化能(Ea)為8-20千卡/mol，和3>當(dāng)該共聚物的Huggins常數(shù)K與具有作為共聚物的相同特性粘度的線型聚乙烯相比較時，其關(guān)系如下：1.12＜K1/K2≤5(其中K1是該共聚物的Huggins常數(shù)，而K2是線型聚乙烯的Huggins常數(shù))。特性粘度的測量是在135℃萘烷中測定的。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在相似熔體指數(shù)方面與高壓低密度聚乙烯相當(dāng)或超過的具有優(yōu)良加工性的一類新的乙烯共聚物。這些乙烯聚合物具有的獨(dú)特性質(zhì)在現(xiàn)有技術(shù)聚乙烯樹脂中還沒有發(fā)現(xiàn)。
本發(fā)明提供了多分散指數(shù)至少約為3.0，當(dāng)α約為0.7時，熔體指數(shù)MI和松馳光譜指數(shù)RSI例如(RSI)(MIα)大于約26和可結(jié)晶鏈長度的分布指數(shù)Lw/Ln小于約3的乙烯聚合物。該乙烯聚合物的有效地?cái)D出表明，比傳統(tǒng)的線型低密度聚乙烯或茂金屬制備的較新的商業(yè)上可購的聚乙烯具有較低的壓頭和安培。可以是乙烯均聚物或乙烯共聚體的乙烯聚合物可以容易地制成各種各樣有用的制品，例如通用膜、透明膜、皺紋膜、擠壓貼膠、線材和絕緣電纜、套料與交聯(lián)絕緣動力電纜、用注模法、吹模法或旋轉(zhuǎn)模塑法制成的模型制品，和使用現(xiàn)有技術(shù)中公知的方法制備的半導(dǎo)體、絕緣和套料材料。
圖1是本發(fā)明的乙烯聚合物與各種其它的聚乙烯的(RSI)(MIα)對熔體指數(shù)(MI)的繪圖。
圖2是本發(fā)明的乙烯聚合物和各種其它的聚乙烯的結(jié)晶速率常數(shù)(CRC)對密度的繪圖。
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