[發(fā)明專利]新型的聚酰胺制品

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 96108277.1
• 申請日: 1992-12-30
• 公開（公告）號: CN1085989C
• 公開（公告）日: 2002-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: Ｊ·Ｍ·沙格;Ｐ·布隆德爾;Ｐ·馬治;Ｄ·祖達(dá)斯
• 申請（專利權(quán)）人: 埃勒夫阿托化學(xué)有限公司
• 主分類號: C08J5/00
• 分類號: C08J5/00;C08L77/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 吳大建

本發(fā)明涉及一種新型的聚酰胺組合物以及由新型的聚酰胺制得的制品，例如模制件。

聚酰胺通常被用于各類工業(yè)領(lǐng)域。但是在由聚酰胺獲得的制品方面尋求到了改進(jìn)的機(jī)械性能和化學(xué)性能之后，還在工業(yè)規(guī)模的可能性上存在著經(jīng)濟(jì)方面的要求。因此，對于聚酰胺而言，既要求它具有較高的熔點(diǎn)Tm，以便使其在高溫之下使用，又要求它具有優(yōu)良的機(jī)械性能和耐多種溶劑等的優(yōu)良性能。而且這些聚酰胺必須能夠較容易地獲得其制品，并且是在工業(yè)規(guī)模上制備的。

為了使該聚合物可以在模制中，尤其在結(jié)晶或半結(jié)晶材料的情況下改進(jìn)其性能，最好其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)相對于模制溫度而言不要太高；而且，材料應(yīng)當(dāng)呈現(xiàn)高的結(jié)晶速率，事實(shí)上，在模制過程中如果結(jié)晶速度太低，材料將不能顯示出它的卓越性能。低于130℃左右的溫度Tg是工業(yè)規(guī)模上由模制所制約的條件，這樣可以使用水作為模制中的熱傳遞流質(zhì)。而且，Tg越低其能量的消耗就越低。因此，在工業(yè)上對聚酰胺的要求是，其Tg應(yīng)低于130℃，Tm應(yīng)高于250℃，為了聚合物能夠在模制操作中改善它的性能，它還應(yīng)當(dāng)顯示出足夠高的結(jié)晶速率，還進(jìn)一步要求提高其機(jī)械性能、化學(xué)性能和反應(yīng)器的可行性。

在文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的已知方法中是使其結(jié)晶作用被促進(jìn)了的一些方法，這里可以提及的一類方法是通過加入成核劑，例如滑石，以便促進(jìn)該結(jié)晶作用。然而，這些成核劑的加入將帶來一些缺點(diǎn)，尤其是會降低聚合物斷裂伸長或沖擊強(qiáng)度。

ICI專利FR2,123,534要求保護(hù)的聚酰胺可以包含，(按重量計(jì))：

——10-80％的6，T單元

——1-70％的12單元

——1-80％的6單元

盡管如此，該專利作為例子給出的僅僅是6，T單元含量較低(10％和18.5％，按重量計(jì))的聚酰胺，因此該聚合物具有不很高的熔點(diǎn)。所以它們不很適用于要求高的情況下的工業(yè)用途，所說的Tm恰是6，T單元含量的函數(shù)。

Mitsui專利JP62/156,130披露并要求保護(hù)的無規(guī)聚酰胺包括(按重量計(jì))：

——60-90％的6，T

——5-40％的12

——0-35％的6，I并且呈現(xiàn)一種流動(dòng)速率(MFR：平均流動(dòng)速率)是高于0.1克/分(在360℃下加10千克的負(fù)荷)。

該專利指出，在6，T含量低于60摩爾％，同時(shí)脂族單元含量超過40摩爾％的情況下，聚酰胺將損失掉它的一些性能，例如降低其熔點(diǎn)，在填充聚合物的情況下降低其變形溫度(HDT)等。

還已知具有一種6-6，T型的共聚酰胺(參見BASF專利EP-A-299,444)，以及基于6，12和11單元的均聚酰胺。基于6單元的均聚酰胺的熔融溫度Tm比12或11均聚物的高30℃左右，而6，12和11均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度只有幾度(℃)之差，所以基本上是相等的。在6，T單元含量約為50％情況下的共聚酰胺6/6，T的熔融溫度Tm約為200～230℃，并且其Tg約為90℃。因此，其取代物，在6-6，T共聚物中含(按質(zhì)量計(jì))低于6，T單元的60％的6組分(為-HN-(CH₂)_n-CO-類型的組分，式中n為從6到14的數(shù)，通常為12或11)時(shí)，應(yīng)當(dāng)?shù)贸鲆粋€(gè)概率就是在具有類似Tg的共聚物中，Tm將是下降的。

出乎意料的是，申請人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，借助于本發(fā)明的聚酰胺可以獲得高的熔融溫度，即所說的Tm高于230℃并可獲得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg低于6-6，T共聚酰胺的Tg，也就是說低于130℃左右，因而可以獲得優(yōu)良的機(jī)械和化學(xué)性能。

另外，本發(fā)明的聚酰胺呈現(xiàn)的結(jié)晶作用要比眾所周知的6/6，T或6，I/6，T型共聚酰胺的更快。當(dāng)測量聚合物的熔融溫度(Tm)和其結(jié)晶溫度(Tc)之差時(shí)可以觀察到其結(jié)晶速率。在聚合物的情況下，所觀察到的結(jié)晶溫度與熔融溫度之差(即為Tm-Tc)就是該聚合物進(jìn)行結(jié)晶的速率的表征。結(jié)晶越快，Tm-Tc之差(在可比較的加熱和冷卻條件下的測量過程中得到的)就越小。引用的參考文獻(xiàn)“Comprehensive?Polymer?Science”的第890頁和891頁，pergamonPress?Volume?1，及其中引證的參考文獻(xiàn)，尤其是H.N.Beck，J.Appl.polym.sci.1975(19)，p.371)可以證實(shí)這一點(diǎn)。

圖1展示的是按照本發(fā)明的聚酰胺的三元組合物的示意圖。

圖2展示的是按照本發(fā)明的另外的聚酰胺的三元組合物的示意圖。各圖中的各個(gè)代號是涉及各個(gè)實(shí)施例的。

因此，本發(fā)明提供的聚酰胺含有(按質(zhì)量計(jì))：