[發明專利]一種鉑錸重整催化劑的制備方法

無效

• 申請號: 96103410.6
• 申請日: 1996-03-21
• 公開（公告）號: CN1044377C
• 公開（公告）日: 1999-07-28
• 發明（設計）人: 孫作霖;張大慶;張曉云;谷婉華;樊潔偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工總公司;中國石油化工總公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G35/085
• 分類號: C10G35/085
• 代理公司: 石油化工科學研究院專利事務所
• 代理人: 鄧頤

本發明為一種石腦油重整催化劑的制備方法，具體地說。是一種條形鉑錸重整催化劑的制備方法。

自1968年美國專利3,415,737提出了鉑錸雙金屬重整催化劑后，鉑重整催化劑開始進入一個新的發展階段。之后，美國專利4,356,081又提出高錸鉑比(2～5)的重整催化劑具有更好的性能，使鉑錸重整催化劑得到進一步的發展。目前，鉑錸重整催化劑以其具有的良好穩定性而成為工業裝置中應用最為廣泛的催化劑之一。

但是鉑錸重整催化劑尚有不足，因此人們主要在以下兩方面對催化劑進行了改進一是改善鉑錸催化劑的配方，如提高錸鉑比。加入金屬助劑等；另一主要手段是改善催化劑載體的性能。常用的重整催化劑載體有γ-Al₂O₃和η-Al₂O₃。由于氧化鋁的制備方法不同，其性能也有很大差異，因而對催化劑性能也會造成影響，如美國專利4,178,268采用Ziegler合成副產的SB氫氧化鋁制備催化劑載體，CN1032951A采用低碳烷氧基鋁水解得的HP氫氧化鋁為原料制備γ-Al₂O₃載體；由于采用了純度高的氧化鋁載體，使得制備的催化劑具有好的活性、選擇性和穩定性又如CN1055192A將氫氧化鋁原料在60～250℃的溫度下進行水氣氛酸化處理后再制備γ-Al₂O₃載體，亦使催化劑的活性、選擇性和穩定性有所提高。

除了氧化鋁的制備方法對其性能產生較大影響外，氧化鋁載體的成型方法也對其性能產生影響。常見的成型方法有滴球和擠條，擠條工藝主要包括混捏、擠條、切粒、干燥、焙燒等步驟相對于球型載體的制備工藝來說，具有工藝簡單，制造成本低等優點，但對條形載體，要求其應有較大的強度，否則強度不夠，在使用過程中就會壓碎而造成催化劑床層壓降的提高。在現有的擠條工藝中，混捏過程中常需加入膠溶劑，常用的膠溶劑為硝酸或乙酸，如美國專利4,178,268介紹用占干基氧化鋁重量2～7％的硝酸或乙酸作膠溶劑制備條形載體，CN1032951A介紹用占氧化鋁重量4％的硝酸作膠溶劑制備γ-Al₂O₃載體；而CN1056514A則介紹了用硝酸和檸檬酸作膠溶劑制備含少量沸石的氧化鋁條形載體，該載體用于制備加氫處理催化劑。

總之，在現有技術中，以硝酸作膠溶劑，擠出條韌性差、易斷、發脆；用乙酸和檸檬酸作膠溶劑，擠出條軟、易粘連切割困難。且上述方法制備的條形載體強度欠佳。

本發明的目的在于提供一種條形催化劑的制奮方法，使得用該方法制得的催化劑具有較高的強度，并且有較好的活性、穩定性以及選擇性。

本發明提供的條形催化劑的制備方法為：在氫氧化鋁粉中加入占其重量0.1～4.0％的田菁粉攪勻，再用占氫氧化鋁粉重量0.1～5.0％，最好是0.5～1.5％的硝酸；1.0～10.0％，最好是2.0～4.0％的乙酸；2.0～10.0％，最好是3.0～6.0％的檸檬酸組成的混合液配成膠溶劑，將該膠溶劑倒入氫氧化鋁粉中，揉捏至呈可塑體狀，然后擠條成型60～80℃干燥4～10小時，100～130℃干燥6～24小時；450～800℃，最好是550～650℃焙燒2～12小時制得γ-Al₂O₃載體，再負載占干基氧化鋁重量0.10～0.8％，最好是0.2～0.4％的Pt；0.10～1.50％、最好是0.2～0.8％的Re和0.5～2.0％、最好是0.8～1.5％的Cl制得催化劑。催化劑中RePt重量比為0.5～4.0，最好是1.0～3.0。

所述的氫氧化鋁為烷氧基鋁水解得的高純氫氧化鋁。

所述條形載體的形狀包括圓柱形、三葉形、四葉形等異形。

催化劑采用常規的共浸方法制備：用預定量的鉑化合物，最好是氯鉑酸或氯鉑酸銨；錸化合物，最好是高錸酸或高錸酸銨；鹽酸和脫離子水混合制成浸漬液，浸漬液與載體的體積比為1.0～2.5。在室溫下浸漬條形γ-Al₂O₃載體12～24小時，過濾，浸后條在60～80℃干燥6～10小時，100～130℃干燥12～24小時，干空氣中450～550℃、氣劑體積比為500～1200時活化2～12小時，之后在氫氣中400～500℃、氣劑體積比為500～1200時活化2～12小時，之后在氫氣中400～500℃還原2～12小時。