[發明專利]寡胺或聚胺的烷氧基化物的制備方法

無效

• 申請號: 95195536.5
• 申請日: 1995-09-26
• 公開（公告）號: CN1087316C
• 公開（公告）日: 2002-07-10
• 發明（設計）人: J·莫爾;W·克瑙夫;W－D·鮑爾澤;K·奧本蘭德;W·斯洛特曼
• 申請（專利權）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C08G73/02
• 分類號: C08G73/02;C08G73/04
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 樊衛民

本發明涉及一種分二步制備寡胺或聚胺的烷氧基化物的改善方法，其中，第一步，在有水、醇或酸或它們的混合物存在而無中性或堿性催化劑存在的情況下，在寡胺或聚胺上每個NH基加成一分子烯化氧。第二步，去除水和酸后，在有傳統的中性或堿性催化劑存在的情況下，與進一步的烯化氧進行反應。

DE-B2227546揭示了一種分兩步制備烷氧基化聚亞烷基亞胺的方法，其中，第一步，聚亞烷基聚胺在有1-50重量％的水存在的情況下，與足量的烯化氧作用，生成相應的氨基醇，其中鍵合氫原子的氮原子上的所有原子價被飽和。第二步，在去除水后，加入一種堿性催化劑，隨后進行進一步的烷氧基化。

眾所周知，在第二步中氨基醇的進一步反應必須在沒有水存在的情況下進行，因為如果不是這樣就有許多不想要的帶乙二醇或聚乙二醇結構的副產物過量生成。但是，純聚合氨基醇的進一步烷氧基化作用，例如在熔化狀態下，僅僅非常慢地發生。尤其是在進一步反應發生初始，產生的高粘度狀態難以控制和克服，這導致反應時間和產物的巨大變化，產物隨粘度不同而有很大差異。

本發明的目的是找出反應條件，在此條件下，來自所描述制備方法第一步的聚合氨基醇能以一種經濟和有效的方式，在短反應時間下被烷氧基化而生成可重現的產物。

我們發現這一目的可通過開頭所定義的方法達到，其特征在于，在第二步進行之前，加入以下組群中的一種有機溶劑或稀釋劑或它們的混和物：

(a)醇和酚和它們的烷氧基化物

(b)以氧化乙烯、氧化丙烯、環氧丁烷或其混和物為基礎的聚醇

(c)N-取代的羧酰胺

(d)鏈烷醇一元胺和鏈烷醇聚胺和它們的烷氧基化物

(e)寡胺或聚胺的其它烷氧基化物

(f)芳香烴

(g)脂族烴

(h)醚

(i)砜或亞砜

所述溶劑或稀釋劑優選以2～400重量份的量加入，尤其優選5～200重量份，特別是10～100重量份，以來自第一步的加合物的重量為基礎。

合適的醇和酚或它們的烷氧基化物(a)的實例是C₁-C₈-烷醇，尤其是C₁-C₄-烷醇，例如甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、n-丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、n-戊醇、n-己醇、n-庚醇、n-辛醇或2-乙基己醇、環己醇、苯甲醇、多元醇例如乙二醇或丙二醇；酚例如未取代酚、甲酚或萘酚，特別是在酚的情況中，其與每羥基1～30摩爾，尤其是2～15摩爾氧化乙烯、氧化丙烯、環氧丁烷的反應產物或其混和物。

聚二醇(b)的實施例是二甘醇、三甘醇、四甘醇和聚乙二醇，其平均分子量為200～2000，尤其是300～1000；此外還有二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇和聚丙二醇，其平均分子量為270～2000，尤其是350～1000；此外還有二丁二醇、三丁二醇、四丁二醇和聚丁二醇，其平均分子量為320～2000，尤其是400～1000。

尤其合適的N-取代開鏈或環狀羧酰胺(c)是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。

合適的鏈烷醇一元胺和聚胺或它們的烷氧基化物(d)的實施例是一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一-n-丙醇胺、二-n-丙醇胺、三-n-丙醇胺、一異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、四乙醇乙二胺或四乙醇丙二胺，其與每羥基1～30摩爾，尤其是2～15摩爾氧化乙烯、氧化丙烯、環氧丁烷的反應產物或其混和物。

寡胺或聚胺的其它烷氧化物(e)是指與按照本發明制備的烷氧基化物同類型的產物。

尤其合適的芳香烴(f)是苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、苯乙烯、1，2-二氫化茚、茚和主要或唯一包括這些類型的芳香烴的工業芳香族餾分，例如石腦油(一種烷基苯的混和物)和重溶劑石腦油。尤其有意義的是二甲苯，這是指同分異構的純o-、m-和p-二甲苯和它們的工業混和物。

脂族烴(g)的實施例是戊烷、己烷、庚烷、環戊烷、環己烷和主要或僅包括這些類型的脂族烴的工業脂肪族餾分，例如在35～110℃范圍內蒸餾出來的石油醚。

尤其合適的醚官能度為1或更多，優選1或2的開鏈或環狀醚(h)是二乙醚、二-n-丙醚、二異丙醚、二-n-丁基醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、四氫吡喃、四氫呋喃和二氧雜環己烷。

開鏈或環狀砜或亞砜(i)的實施例是二甲砜、二乙砜、環丁砜、3-環丁砜、二甲亞砜。