[發明專利]O－(2－羥基烷基)肟的制備

無效

• 申請號: 95194843.1
• 申請日: 1995-07-28
• 公開（公告）號: CN1086383C
• 公開（公告）日: 2002-06-19
• 發明（設計）人: A·哈里斯;N·高茲;H·蘭;H·哈特曼;J·墨爾;E·吉里爾;G·拉尤思
• 申請（專利權）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C07C249/12
• 分類號: C07C249/12;C07C251/54
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 樊衛民

本發明涉及通式I的O-(2-羥基烷基)肟的制備方法：其中R¹和R²各自表示具有1-10個碳原子的烷基，或與它們連接于其上的碳原子一起形成5員-7員環烷基，和R³表示具有1-10個碳原子的烷基。

O-(2-羥基烷基)肟的突出之處是作為植物保護劑的中間體(參見在先的德國專利申請DE-A?44?15?887)。

J.Amer.Chem.Soc.(美國化學協會期刊)，81，pp?4223-4225(1959)和US-A3,040,097描述了制備O-(2-羥基烷基)肟的方法，其中母體肟與烯烴氧化物在堿性條件下，尤其在堿金屬堿存在下進行反應。

PL-A53,525(化學文摘，68，491?75d(1968))披露了叔胺是類似情況的合適堿。

在堿如三乙基胺或氫氧化鉀存在下，由25乙二醇乙烯基縮水甘油基醚與肟反應來制備特別取代的O-羥基烷基肟，例如：(參見Zh.Org.Khim.，23，1426-1429(1987))。

此外，眾所周知的是，在氟化鉀存在下讓丙酮肟與碳酸亞乙基酯在甲苯中反應來制備O-(2-羥基乙基)丙酮肟是可能的(參見，美國化學協會，專題論文集系列443，231頁(1991))。

此外，在聚合物科學雜志(J.Polymer?Sci.)，10，3408頁(1972)中描述了從二甲基乙二肟和碳酸亞乙基酯開始制備雙[O-(2-羥基乙基)二甲基-乙二肟的方法。

根據早期的申請EP-A655,437，未取代的或C₁-C₈烷基取代的碳酸亞乙基酯或亞丙基酯的乙醛肟和酮肟能夠在催化量的N-烷基化的、穩定的有機堿或由仲胺取代的吡啶存在下被羥烷基化。

本發明的目的是提供O-(2-羥基烷基)肟I的更經濟的制備方法。

因此，我們發現了一種制備通式I的O-(2-羥基烷基)-肟的方法，其中通式II的酮肟與a)通式III的烯烴氧化物在叔胺存在下反應????或b)通式IV的碳酸酯在催化劑存在下反應。

通式II與碳酸酯IV的反應是優選的。

下面的文獻“Houben-Weyl”指Houben-Weyl，有機化學方法，第四版，Thieme?Verlag，Stuttgart。

優選方法的產物I是能夠由這一方法的變化形式生產的那些化合物，其中R¹和R²表示C₁-C₄烷基和主要C₁-C₃烷基或者與它們連接于其上的碳原子一起形成環戊基或環己基環的那些是優選的，和尤其R¹和R²表示甲基和/或乙基或者與它們連接于其上的碳原子一起形成環己基的那些化合物。R³優選表示C₁-C₄烷基，尤其乙基和更特別優選甲基。最優選的化合物I是其中R¹，R²和R³表示甲基的那些化合物。

酮肟II一般是已知的或可由已知的方法獲得，例如通過相應的酮與羥胺反應。

烯烴氧化物III也一般是已知的或能夠由已知的方法制造，碳酸酯IV一般也是已知的或可由已知的方法制得(參見，例如，EP-A543,249)。

(a)酮肟II與烯烴氧化物III在叔胺存在下反應：

烯烴氧化物III與酮肟II的摩爾比優選是1∶1-2∶1和尤其1.1∶1-1.3∶1。

合適的叔胺，單獨或以混合物的形式，主要是在N原子上具有脂族和/或環脂族基團的那些，如三乙基胺，三正丙基胺，三正丁基胺，三正辛基胺，三正十二烷基胺，N-甲基-二環己基胺，和N，N-二甲基環己基胺以及具有5-10個碳原子的雜環氮堿，如吡啶，4-(N，N-二甲基氨基)吡啶，1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯，1，4-二氮雜-雙環[2.2.2]辛烷和1-甲基咪唑。

優選地，鑒于在反應結束后存在的反應混合物需要蒸餾提純，使用沸點在50℃和250℃之間和尤其在80℃-180℃之間的脂族叔胺。三乙基胺和N，N-二甲基環己基胺是特別優選的。

叔胺通常以基于酮肟II的0.5-40mol％，優選0.9-10mol％和更優選1-5mol％的量使用。

該反應能夠無須使用溶劑或在合適溶劑或溶劑混合物中進行。