[發(fā)明專利]多酶顆粒的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 95193765.0
• 申請日: 1995-06-19
• 公開（公告）號: CN1151178A
• 公開（公告）日: 1997-06-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 喬格·邁內(nèi);卡爾-海因茨·莫勒;阿爾布克特·韋斯;凱瑟琳·帕茲;烏爾里克·哈斯;莫妮卡·博克爾
• 申請（專利權(quán)）人: 漢克爾股份兩合公司
• 主分類號: C11D3/386
• 分類號: C11D3/386;C12N9/98
• 代理公司: 柳沈知識產(chǎn)權(quán)律師事務(wù)所
• 代理人: 范明娥

本發(fā)明涉及一種含有至少兩種不同酶的酶顆粒、其制備方法和該顆粒在固體或液體洗滌劑和清潔劑中的應(yīng)用。

酶，尤其蛋白酶，在洗滌劑、助洗劑和清潔劑中廣泛應(yīng)用。通常，酶不是作為純物質(zhì)，而是與一種稀釋劑和載體物質(zhì)混合使用。若將這樣的酶制品與通常的洗滌劑相混，則在存放時可能出現(xiàn)酶活性的明顯下降，特別是當(dāng)漂白活性物質(zhì)存在的情況下。按德國公開說明書DT?1617190所述，將酶載在載體鹽上并同時造粒及按德國公開說明書DT?1617118所述與非離子表面活性劑結(jié)合或按德國公開說明書DT?1787568制成纖維素醚水溶液都沒有明顯改善貯存穩(wěn)定性，原因是敏感的酶在這些混合物中通常位于載體物質(zhì)的表面。如果用載體物質(zhì)將酶包起來或?qū)⒚盖度胼d體，接著通過擠壓、壓片或造球制成所需的顆粒形式，例如像德國專利說明書DE?1617232、德國公開說明書DT?2032768和德國展出說明書DE?2137042及DE?2137043所述那樣，雖然可以大大提高酶的貯存穩(wěn)定性，但這種酶制品的溶解性質(zhì)較差。不溶的顆粒可能會裹入洗滌物中并弄臟洗滌物，或者未被利用就進(jìn)入排出的水中。德國公開說明書DT?1803099公開的鑲嵌劑是由一種固體酸或酸性鹽與碳酸鹽或碳酸氫鹽的混合物組成并在加水時分解，雖然可以改善酶制劑的溶解性，但其本身對潮濕敏感，因此要另加保護(hù)措施。這種制品的另一個缺點是，上述酶制劑只能加工成干燥的粉末。在酶制備時通常形成的發(fā)酵液在此形式下不能使用，而是必須事先脫水。

歐洲專利說明書EP?168526公開的酶顆粒含有可在水中膨脹的淀粉、沸石和水溶性造粒助劑。該文獻(xiàn)提出了一種克服上述問題的這種配制品的制備方法，其要點在于，濃縮一種沒有不溶性的組分的發(fā)酵液，與所述添加物混合，并使所得混合物粒化。使用所述添加物的方法有利于使用發(fā)酵液進(jìn)行，該發(fā)酵液要濃縮到相對高的干物質(zhì)含量，例如達(dá)到55％(重量)。

國際專利申請WO?92/11347公開的用于粒狀洗滌劑和清潔組合物的酶顆粒含有2％(重量)至20％(重量)酶、10％(重量)至50％(重量)可膨脹的淀粉、5％(重量)至50％(重量)水溶性有機聚合物作為造粒助劑、10％(重量)至35％(重量)谷物面粉和3％(重量)至12％(重量)水。這種添加物可使酶制劑加工時沒有太大的活性損失，此外，可使酶在顆粒中具有令人滿意的貯存性能。

如上述文獻(xiàn)所述，在粒狀酶制品制備領(lǐng)域有大量的現(xiàn)有技術(shù)，專業(yè)人員可以選用各種可能的方法將具體的酶成型為特定粒狀。然而，所述方法不能將相互反應(yīng)的兩種或多種酶制于同一顆粒中。這一難題尤其與作為蛋白質(zhì)降解酶的蛋白酶有關(guān)，它可以使同時存在的第二種和/或其它酶分解。若在酶顆粒制備和/或貯存過程中發(fā)生這種分解，就不再能夠保證第二種和/或其它酶在應(yīng)用條件下的作用。

為了解決這一難題，現(xiàn)有技術(shù)也提出了一些方案。國際專利申請WO90/09440以下述方法制備一種二酶顆粒：將一個含蛋白酶和纖維素的核涂覆總共10層(交替地使用硬脂酸甘油酯/棕櫚酸甘油酯和高嶺土)，其中在實施例中保護(hù)層材料的量超過核的量，接著涂覆一種由一種第二種酶、一種粘合劑、一種填料和一種造粒助劑組成的混合物，最后施加一外涂層包住。由于在含酶的核心和含有第二種酶的較遠(yuǎn)靠外的層之間需要大量分隔材料，故這種制備方法是不適宜的。其缺點還在于，在使用條件下，位于外面的酶首先溶解，以后才從核心放出第二種酶，因而兩種酶不能同時發(fā)揮作用。

至今未公開的專利申請DE?4329463描述了一種多酶顆粒的制備方法，其中使兩種分開制備的、各含一種酶的不同粒度的顆粒在一個隨后的共造粒步驟中進(jìn)行成團(tuán)。

由歐洲專利申請EP?304332可知，可用含有第二種酶的粉狀組分包裹一種含酶的基礎(chǔ)顆粒。但這種方法制備的多酶顆粒中，位于外層的第二種酶的穩(wěn)定性不足，此外，其另一個缺點是還必須事先要加工成細(xì)粉末狀態(tài)。即使在這種方案中，兩種酶通常也不能在洗滌或清潔介質(zhì)中同時釋出。

因此，本發(fā)明的任務(wù)在于，提供一種盡可能簡單的制備粒狀酶制品的方法，該制品含有至少兩種相互反應(yīng)的不同的酶，其中酶必須加工成多酶顆粒而不損失活性，并應(yīng)保持存儲穩(wěn)定性。可驚奇的是，通過使用一種含水形式的競爭性可逆抑制的酶，將它與其它的酶以及添加物相混合并擠壓而基本上完成該任務(wù)。