[發明專利]含親核和親電基團的染料

無效

• 申請號: 95193670.0
• 申請日: 1995-04-27
• 公開（公告）號: CN1151173A
• 公開（公告）日: 1997-06-04
• 發明（設計）人: D·格林伍德;A·H·M·倫夫魯;C·M·布倫南
• 申請（專利權）人: 澤尼卡有限公司
• 主分類號: C09B62/503
• 分類號: C09B62/503;C09B69/10;D06P1/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 黃澤雄

本發明涉及染料、其制備方法和在基材，特別是皮革染色中的用途。

多年來，已發明了用于皮革和紡織材料的很多不同染料和染色方法。活性染料、直接染料和還原染料及它們的用途在染料領域是已知的。

未審國際專利申請PCT/GB93/02344(1994年6月9日公開)描述了一種使基材著色的方法，其中將具有親核和親電基團的染料涂于基材上，接著加熱和/或堿化使染料聚合。目前我們已設計了一種可聚合的染料，其中親核基團為無芳基取代基的仲氨基基團。這些染料對于在中性和酸性pH下染色是特別有用的(當使不能耐高溫或pH的基材如皮革染色時，這種性能特別有用)。

根據本發明第一方面，提供一種包括含親核基團和親電基團的分子的染料，其中(i)當染料加熱、酸化或堿化時，這些分子可通過在一個分子的親核基團和另一個分子的親電基團之間形成共價鍵相互連接；(ii)親核基團是或包括無芳基取代基的仲氨基基團。

術語“無芳基取代基的仲氨基基團”是指氨基基團中N原子不直接與芳基基團，如苯基連接，但可以有與N原子相隔的芳基基團，如N-芐基基團。

優選的無芳基取代基的仲氨基基團為通式(1)所示的基團其中：R³為任選取代的烷基，同時R¹和R²相互獨立地為H、任選取代的烷基或任選取代的芳基；R¹為H、任選取代的烷基或任選取代的芳基，同時R²和R³與連接它們的C和N原子一起形成5或6元環。

下面用術語“親核基團”作為無芳基取代基的仲氨基基團的簡稱。

本發明的實施方案和所用的術語通過參考附圖進行說明，其中：

圖1表示加熱或堿化時染料分子如何相互連接的流程圖。

圖2表示加熱時含特定親核基團和特定親電基團的染料分子如何相互連接的流程圖。

圖1表示根據本發明加熱染料的結果。該染料包括n個含生色團D、親核基團Nu和親電基團EL的分子(其中n＞1)，當染料加熱或堿化時這些分子通過在一個分子的親核基團和另一個分子的親電基團之間形成的共價鍵相互連接。低聚或聚合的染料導致其中Nu′和EL′為相互連接的親核和親電殘余物。

圖2表示根據本發明加熱含-CH₂NHCH₃親核基團和親電的H₂C＝CHSO₂-基團的染料的結果。加熱導致低聚合或聚合。

正如將通過附圖和說明書認識到的，上述分子含至少一個親核基團和至少一個親電基團，這些分子通過一個分子中的親核基團和另一個分子的親電基團之間形成的共價鍵相互連接得到較高分子量的產品。

染料分子含有吸收波長在從紫外至紅外區，優選在可見光譜區，特別優選波長為400至700nm的光輻射的生色團。生色團的消光系數優選為至少5,000，更優選至少10,000，特別優選至少10,000至300,000，更特別優選10,000至150,000。生色團優選為下面描述的D。

本發明的染料例子是那些在400-700nm范圍內的最大吸收(即λmax)出現在400-425nm、425-450nm、450-475nm、475-500nm、500-525nm、550-575nm、575-600nm、600-625nm、625-650nm、650-675nm或675-700nm范圍內的那些染料。在最大吸收處的優選消光系數為上面描述的。

在一個實施方案中，染料分子中的親核和親電基團處于分子的不同末端，這樣便于分子以′頭-尾′方式相互連接。

當染料加熱或堿化時親電基團必須能夠與親核基團形成共價鍵，這就必須選擇滿足這一要求的親核和親電基團對。因此當描述本發明時，術語“能夠連接”可用“連接”取代。熟練技術人員可通過加熱或堿化含親核和親電基團對的染料和分析產品(例如通過離子噴霧質譜、HPLC或凝膠滲透色譜(GPC))測定是否染料分子已相互連接得到較高分子量的產品，從而確定哪些親核和親電基團對是合適的。

當R¹、R²或R³為任選取代的烷基時，優選含有高達10個碳原子，更優選C_1-6-烷基，特別更優選為C_1-4-烷基，更特別優選為甲基、乙基或丙基。

當R¹或R²為任選取代的芳基時，優選為任選取代的苯基。