[發明專利]苯-水溶劑法制備己炔二醇的方法

無效

• 申請號: 94111985.8
• 申請日: 1994-11-17
• 公開（公告）號: CN1112544A
• 公開（公告）日: 1995-11-29
• 發明（設計）人: 沈渝;郭濤;李興榮;雷登遠;李昌全
• 申請（專利權）人: 瀘州宏達有機化工廠
• 主分類號: C07C33/044
• 分類號: C07C33/044;C07C29/42
• 代理公司: 瀘州市專利事務所
• 代理人: 樊黎

本發明涉及有機合成，更具體地說涉及苯-水溶劑法制備已炔二醇。

2，5-二甲基-3-已炔-2，5-二醇，簡稱為已炔二醇。它用途較廣，可用作表面活性劑，聚氨酯生產中聚酯的多元醇組分等，但其主要用途是經加氫后制成2，5-二甲基-2，5-已炔二醇。

目前，國內生產已炔二醇的方法有三種：第一種是用甲基丁炔醇與丙酮以異丁醇鉀做催化劑在二甲苯中低溫縮合制得;第二種方法是用乙炔和丙酮以異丁醇鉀做催化劑在二甲苯中縮合制得已炔二醇，這兩種方法投資較大，操作較繁，成本較高，而且某些原料國內供應較困難。第三種方法適合于大生產，是由乙炔與丙酮以氫氧化鉀為催化劑，在溶劑苯中先縮合制得2，5-二甲基-3已炔-2，5-二醇鉀，再經酸化得到成品，其反應原理

用此方法生產已炔二醇的過程是：將苯和氫氧化鉀加入反應釜中，在攪拌下均勻通入乙炔氣，同時慢慢加入丙酮進行縮合反應（或稱炔化反應），反應溫度控制在35-40℃，反應完畢向釜中加鹽酸進行酸化，然后將料液靜止分層，排出下層氯化鉀水溶液，上層為已炔二醇的苯溶液（稱為油相）送入濃縮釜加熱濃縮，約蒸出80%左右的苯后濃縮結束，趁熱將濃縮苯溶液放入結晶盆冷卻結晶，當溫度達到35℃以下時，將其舀入離心機中進行離心分離，晶體為已炔二醇，可做產品包裝銷售，也可做為半成品送去加氫制備2，5-二甲基-2，5-已二醇。此法制備已炔二醇，原料易得，成本較低，投資少，產品質量能夠達到技術要求，所以發展較快，但其主要的缺點是苯的毒性很大，生產中，苯是在縮合反應中作為溶劑加入的，在濃縮之前屬密閉操作，容易防范，對人體的危害不大，但油相濃縮后就為開放式操作，無法控制苯的揮發和對生產現場環境的污染，特別是高溫放料入結晶盆和離心分離時苯的揮發最大，給生產工人的健康和生命安全造成直接的傷害和威協，不能不引起重視。

本發明的目的就是為了改善上述狀況，減少甚至消除苯對操作環境的污染，特提供苯-水溶劑法制備已炔二醇的方法。

本發明的目的是通過以下方法達到：

在炔化反應完畢后，向釜中加水進行水解反應，使已炔二醇鉀轉化為已炔二醇，排出下層堿液后，再加少量鹽酸中和油相，然后將油相送入濃縮釜升溫濃縮，在蒸出苯的過程中加入水或水蒸汽帶出全部苯，釜溫達到80-140℃時濃縮結束，放料入結晶盆，使已炔二醇在水中冷卻結晶。

本發明的優點在于：

1、本法用于100噸/年生產線生產后，消除了苯蒸汽對生產操作現場的污染，確保了生產工人的健康和生命安全，這方面的社會效益和經濟效益是難以估量的。

2、采用本法后，苯的回收率提高了10%以上;鹽酸耗用量由3.5噸/噸產品降到0.13噸/噸產品，降低了近27倍。

3、產品的顏色變淺，純度相對提高，使產品質量更好。

下面對本發明的實施例作一簡述：

將苯和氫氧化鉀加入反應釜中，在攪拌下均勻通入乙炔氣，同時慢慢加入丙酮進行縮合反應，反應完畢后，向釜中加入總重量的15%的水進行水解反應，然后將料液進行靜止分層，排出下層的氫氧化鉀溶液。上層油相在攪拌下加鹽酸中和，再次靜止分層，放出下層的鹽水溶液，將油相送入濃縮釜升溫濃縮，在蒸出苯的過程中加入總重量的10%的水或蒸汽帶出全部苯，當釜溫達到80-140℃時，濃縮結束，放料入結晶盆，使已炔二醇在水中冷卻結晶，以后的操作同現有生產方法相同。

在此方法中，為了減少鹽酸的用量，減化操作，將縮合反應后直接加鹽酸酸化改為先加水使已炔二醇鉀水解，轉化為已炔二醇，排出下層堿液后，再加鹽酸中和油相，可大幅度減少鹽酸用量。在油相濃縮時加水蒸出全部的苯，使已炔二醇轉入水中，控制一定的濃度后，冷卻結晶，使放料、冷卻、結晶、離心分離變為無苯操作，既保護了操作人員的身體健康，又提高了苯的回收率，降低了生產成本，進一步提高了產品質量。