[發明專利]聚碳酸酯的制備方法

無效

• 申請號: 94106165.5
• 申請日: 1994-05-27
• 公開（公告）號: CN1098419A
• 公開（公告）日: 1995-02-08
• 發明（設計）人: 小·J·A·金
• 申請（專利權）人: 通用電氣公司
• 主分類號: C08G64/06
• 分類號: C08G64/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 盧新華,齊曾度

本發明涉及一種通過碳酸二芳酯與芳族雙羥基化合物進行酯基轉移反應制備聚碳酸酯的無溶劑方法。更具體地說，本發明涉及采用一種胍類催化劑以使碳酸二苯酯和雙酚A間的熔體縮合反應容易進行。

Sakashita等人的U.S.P.5，026，817中給出了由碳酸二苯酯與雙酚A之間進行無溶劑的熔體縮合反應制備聚碳酸酯的方法，在一個過程中，Sakashita等人使用了具有一特定范圍可水解氯的反應物。在另一方法中，使用了一種混合催化劑，例如一種含氮堿性化合物和一種堿金屬或堿土金屬的芳族羥基鹽。一些優選的堿性化合物為氫氧化四烷基銨類，如氫氧化四甲基銨。但是，已經發現，在聚合反應過程中，氫氧化四甲基銨會分解產生各種各樣的產物而沾污最后的聚合物。一種第二催化劑，如氫氧化鈉常常被用作為后催化劑。

Yangsoo????Kim等人在《Industrial????Engineering????Chemistry????Research》1992，31，2118-2127上給出了由碳酸二苯酯與2，2-雙（4-羥苯基）丙烷通過熔體酯基轉移反應制備聚碳酸酯的進一步方法。Kim等人采用了一種氫氧化鋰催化劑。分析研究了反應溫度和催化劑濃度的影響以及低聚物的轉化。

雖然已經發現堿金屬氫氧化物可有效地用作為后催化劑或用作為縮合催化劑，但是這些物質會被帶入最終的樹脂中而產生不利的影響。

如有機氮的化合物這樣的具有充分揮發性的堿性催化劑，例如有機胺，也被認為可以用作為縮合催化劑。雖然這些有機化合物在縮合反應結束時可以容易地從聚碳酸酯樹脂中去除，但是常常會產生發色體。因此，需要提供可用作為在熔體條件下使碳酸二芳酯與芳族雙羥基化合物間進行縮合反應的催化劑的有機化合物，它們可容易地被去除并且不會對所生成的聚碳酸酯樹脂產生不利的影響。

本發明基于發現了有效量的胍類或某些胍類同系物，可在熔體條件下用作為碳酸二芳酯和芳族雙羥基化合物的縮合催化劑。還已經發現這些胍類縮合催化劑可容易地在過程中從聚碳酸酯樹脂中去除掉;也已經發現所生成的聚碳酸酯樹脂中沒有任何催化劑殘渣。

本發明提供一種制備芳族聚碳酸酯的方法，包括：

（1）在熔體聚合條件下，在有效量的選自具有下列通式的胍類化合物的縮合催化劑存在下，由碳酸二芳酯與芳族雙羥基化合物進行反應

通式中R是選自H和1-18碳的烷基，n和m是包括0和5在內的0-5之間的整數，

（2）在減壓和150-350℃溫度下，使縮合催化劑從步驟（1）生成的聚碳酸酯中去除掉。

可應用于本發明的碳酸二芳酯如下列這些：碳酸二苯酯;碳酸二鹵代苯酯，如碳酸二氯代苯酯，碳酸二溴代苯酯;碳酸二烷基苯酯，如碳酸二甲苯酯，碳酸二乙苯酯，碳酸二枯基酯;碳酸二硝基苯酯，或它們的混合物。碳酸二苯酯優先選用。

可用于本發明的芳族雙羥基化合物如下所示：

間苯二酚

4-溴間苯二酚

氫醌

4，4′-二羥基聯苯

1，6-二羥基萘

2，6-二羥基萘

雙（4-羥苯基）甲烷

雙（4-羥苯基）二苯基甲烷

雙（4-羥苯基）-1-萘基甲烷

1，1-雙（4-羥苯基）乙烷

1，2-雙（4-羥苯基）乙烷

1，1-雙（4-羥苯基）-1-苯乙烷

2，2-雙（4-羥苯基）丙烷（“雙酚A”）

2-（4-羥苯基）-2-（3-羥苯基）丙烷

2，2-雙（4-羥苯基）丁烷

1，1-雙（4-羥苯基）異丁烷

1，1-雙（4-羥苯基）環己烷

1，1-雙（4-羥苯基）環十二烷

反-2，3-雙（4-羥苯基）-2-丁烯

2，2-雙（4-羥苯基）金剛烷

α，α′-雙（4-羥苯基）甲苯

雙（4-羥苯基）乙腈

2，2-雙（3-甲基-4-羥苯基）丙烷

2，2-雙（3-乙基-4-羥苯基）丙烷

2，2-雙（3-正丙基-4-羥苯基）丙烷

2，2-雙（3-異丙基-4-羥苯基）丙烷

2，2-雙（3-仲丁基-4-羥苯基）丙烷

2，2-雙（3-叔丁基-4-羥苯基）丙烷

2，2-雙（3-環己基-4-羥苯基）丙烷

2，2-雙（3-烯丙基-4-羥苯基）丙烷

2，2-雙（3-甲氧基-4-羥苯基）丙烷

2，2-雙（3，5-二甲基-4-羥苯基）丙烷