[發明專利]一種堿法草漿造紙黑液資源化全回收方法

無效

• 申請號: 93118743.5
• 申請日: 1993-10-25
• 公開（公告）號: CN1032378C
• 公開（公告）日: 1996-07-24
• 發明（設計）人: 孫連超;穆環珍;季明;周建生;范秀英;陳章菊;曾文;李黛青
• 申請（專利權）人: 孫連超
• 主分類號: D21C11/04
• 分類號: D21C11/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及堿法草漿造紙黑液資源化全回收的方法。

據了解，我國現有中小型紙萬余家，絕大多數工廠對造紙黑液不加處理即排放，既嚴重污染環境，又嚴重破壞生態平衡。

用傳統的黑液回收方法，首先投資成本大，中小型造紙廠難以承受，其次，由于年產量小，使得黑液的連續供應存在問題，這也是一個問題，再者，由于草漿黑液中硅含量高，因此，隨著硅積累，將堵塞管道，因此，此種傳統的燃燒法堿回收，對于含硅量高的黑液的回收仍存在一些技術上的問題。

另一種黑液處理方法是，用鹽酸或硫酸與黑液反應，生成木素沉淀，但分離后的濾液中的氯化鈉或硫酸鈉回收利用價值不大，因此，該方法在回收木素的同時，使NaOH轉變成了利用價值低的NaCl和Na₂SO₄。

本申請人的CN89106694·2號中國專利公開了一種用二氧化硫酸化法處理堿法造紙黑液的方法，該方法包括用二氧化硫酸化黑液，在加熱保溫下沉淀木質素，將分離木質素后的酸性濾液用NaOH中和并蒸發、結晶以回收亞硫酸鈉。然而，蒸發結晶不但需較多的設備投資，而且Na₂SO₃市場前景不大。

本發明的目的是提供一種堿法草漿黑液的處理方法，它在回收木素的同時，還能回收亞硫酸鈣和氫氧化鈉溶液，以達到造紙黑液資源化全回收。而且，回收方法簡便易行，CaSO₃市場廣闊。

本發明的方法適用于堿法草漿黑液，特別是堿法麥草漿，典型的黑液成分為：木質素含量＞2％、波美度5-7、pH＞7。5～12、灰分＜5％。

本發明的方法是這樣實現的，首先用二氧化硫使黑液酸化，在加熱保溫下沉淀木質素，然后過濾分離木質素及含亞硫酸根的酸性濾液，黑液酸化的pH在4以下，波美度≤7，溫度為50～70℃，最后在酸性溶液中加入氫氧化鈣，得到亞硫酸鈣沉淀及堿性溶液。該溶液可回用于制漿，或蒸濃成糖鈣漿，干燥后成糖鈣粉。

上述方法中各部的主反應過程如下：

式中R為木質素。

分離木質素后的酸性溶液加入Ca(OH)₂生成CaSO₃沉淀。

分離亞硫酸鈣后的堿性溶液回用于制漿或蒸濃成糖鈣漿，干燥后成糖鈣粉。

本發明的優選實施方案為：

1.焙燒硫鐵礦(也可用含煤硫鐵礦、硫磺或液體二氧化硫氣化)產生二氧化硫氣體；

2.使其溶于水成為含亞硫酸的酸性溶液，然后中和堿性黑液或在黑液中直接通入二氧化硫，形成含亞硫酸的溶液體系，使pH＜4沉淀木質素；

3.酸化沉淀木質素的反應黑液波美度＜7、并于50～70℃加熱；

4.過濾分離木質素，用熱水洗滌后烘干即成木質素產品；

5.在酸性濾液中加入4～5％的Ca(OH)₂，于60～90℃加熱，沉淀出CaSO₃，并過濾分離出固態CaSO₃；

6.分離出固體CaSO₃后的堿性濾液回用于制漿或蒸濃成干糖鈣漿，或干燥成糖鈣粉。

與現有技術(如CN89106694)相比，本發明方法的優點及積極效果在于：

1.以亞硫酸鈣產品替代亞硫酸鈉產品，用它生產輕質建材，市場十分廣闊，從而可以避免因產品市場飽和而限制了資源化技術的推廣；

2.用氫氧化鈣(或石灰)代之以氫氧化鈉中和分離木質素后的酸性溶液，從而使生產成本大大降低；

3.用沉淀法分離亞硫酸鈣代之以制冷和多次結晶分離亞硫酸鈉，從而簡化了設備，減少了投資。

4.分離亞鈣后堿性濾液回用于制漿，或蒸濃、干燥成粉而獲得第三個產品。

本方法以氫氧化鈣中和酸性濾液獲得亞硫酸鈣產物，反應條件簡單，產物分離容易；溶液轉化成堿性還含糖類和鈣元素，可回用于制漿或蒸濃、干燥成糖鈣粉。

本方法具有以下特點：

(1)設備簡單、投資少；

(2)成本低廉；

(3)操作容易、周期短；

(4)黑液中水份在蒸發干燥時去除，其余成分全部轉入三個產品，不再有廢水排放，污染治理徹底，完全滿足環保要求，達到理想的環境效益，并有極好的經濟效益。