[發明專利]一種高原料濃度石油樹脂的加氫方法

無效

• 申請號: 92110947.4
• 申請日: 1992-09-25
• 公開（公告）號: CN1084521A
• 公開（公告）日: 1994-03-30
• 發明（設計）人: 朱明慧
• 申請（專利權）人: 大慶石化總廠研究院
• 主分類號: C08F8/04
• 分類號: C08F8/04
• 代理公司: 中國石油化工總公司專利代理服務部
• 代理人: 趙建華,馬洪發

本發明一種高原料濃度下石油樹脂的加氫方法，屬于石油樹脂加氫脫色和改善樹脂熱穩定性的高分子材料后處理領域，石油樹脂是利用裂解餾份油經催化聚合或熱聚合而得到的。

石油裂解中副產的20～260℃餾份裂解汽油，經過熱聚合或催化可以得到不同性能的石油樹脂，雖然用此法生產的石油樹脂對于某些應用具有很好的性能，但是存在著顏色深，熱穩定性和化學穩定性差等缺點。

美國專利3，442，877;3，484，421和3，701，760公布了石油樹脂加氫技術，采用的是連續固定床加氫工藝，被加氫的固體石油樹脂用溶劑溶解后進行加氫。溶劑一般是正庚烷、異構烷烴、環己烷和礦物油精等，其溶解石油樹脂的濃度不超過30%，一般在20～25%。加氫后的樹脂顏色，熱穩定性和互溶性能得到了很大改善。日本專利平1-190704公布了石油樹脂熔融狀態下的固定床加氫技術，該工藝是使石油樹脂在較高的溫度下（200℃以上）熔化，然后保持一定的溫度進行加氫。

石油樹脂加氫的催化劑一般是載鎳或載鈀的催化劑，催化劑載體是三氧化二鋁和硅藻土。

采用上述溶劑進行樹脂加氫，由于原料樹脂濃度較低，影響了裝置的處理能力，加氫后溶劑回收量較大，造成能耗增加。另外，采用低濃度下加氫樹脂加氫降解較為嚴重，熔融狀態下加氫雖然能克服上述缺點，但是，由于整個加氫系統要維持較高的溫度，能耗增加，而且給工業操作帶來了一定麻煩。

本發明的目的是提供一種高原料濃度下石油樹脂的加氫方法，用廉價高效能的溶劑，實現高原料樹脂濃度的邊連續固定固定床加氫工藝，以克服上述現有技術存在的缺點。

本發明采用催化重整副產的C₉重芳烴或者乙烯裂解C₉重芳烴為制備溶劑的原料，其沸程一般是150～200℃，具體制備方法如下：

催化重整或蒸汽裂解副產的C₉芳烴，在加氫反應溫度180～280℃，壓力1.0～10MPa，空速0.1～2.0h^-1，氫氣與C₉的體積比為1000～3000∶1的條件下進行加氫，加氫的目的是將C₉芳烴轉化成飽和的環烷烴，然后在蒸餾裝置上切取140～200℃餾份油，占C₉芳烴的90～95%（重）。再調入5～15%的C₉芳烴，便制得用于石油樹脂加氫時溶解樹脂用的溶劑。此處調入C₉芳烴的目的是增加樹脂在溶劑中的溶解度，因為C₉芳烴對樹脂具有較好的溶解度。

制備溶劑所采用加氫催化劑可以是任何用于石油樹脂加氫的催化劑，即載鎳或載鈀的催化劑（例如：Harshaw Ni-0140或Engelhard0.5%鈀/三氧化二鋁）。加氫裝置也采用石油樹脂加氫反應裝置。與現有技術的石油樹脂加氫相比只是工藝條件不同。加氫過程中為了解決反應放熱問題可以采用產品部分循環的方法，來稀釋原料中芳烴的濃度，C₉芳烴與部分循環產品的比例是1∶1～1∶6（重量比）。

本發明制備的溶劑在室溫下可使石油樹脂的溶解度達到30～70%。

圖1是根據本發明提出的高原料濃度下石油樹脂的加氫工藝流程圖。

下面結合附圖1詳細介紹高原料濃度下石油樹脂的加氫過程。

首先石油樹脂在混合器1中用溶劑進行溶解，溶解溫度20～100℃，溶解時間1～4小時（根據混合溫度而定），樹脂濃度30～70%（重），溶解后的樹脂進入原料儲罐2，在儲罐2內沉降（主要沉降樹脂中的少量不溶物），經加熱器3加熱后與氫氣混合打入反應器4。加氫反應壓力3.0～20MPa，溫度240～320℃，重量空速0.1～1.5h^-1。

加氫催化劑是載鎳或載鈀的催化劑，催化劑載體是三氧化二鋁和硅藻土（例如吉林化學工業公司電石廠生產的鎳、鋁、錳/硅藻土催化劑）。一般認為載鎳催化劑比較好，共操作溫度比較低，抗毒物能力比較強。

加氫后的物料經冷卻器5冷卻后進入氫氣分離器6，分離出的氫氣通過循環壓縮機增壓循環使用，加氫液體產品進入儲罐7，然后經蒸餾裝置8蒸出溶劑，最后得到的加氫樹脂經冷卻后去型包裝。

蒸出的溶劑調入5～15%的C₉芳烴后循環使用。調入C₉芳烴的目的是：一方面可以補充加氫過程中溶劑的損失量;另一方面可以增加樹脂在溶劑中的溶解度。調入量最好不高于15%（重）否則會引起石油樹脂加氫反應器的溫升，影響石油樹脂的加氫效果。