[發明專利]從生產胱氨酸的回收母液中分離提取L-酪氨酸、胱氨酸的方法

無效

• 申請號: 91109225.0
• 申請日: 1991-09-23
• 公開（公告）號: CN1062347A
• 公開（公告）日: 1992-07-01
• 發明（設計）人: 羅成龍;王育才;劉立千;劉紅麗
• 申請（專利權）人: 湖北省潛江市氨基酸廠
• 主分類號: C07C227/38
• 分類號: C07C227/38;C07C229/06;C07C323/52
• 代理公司: 湖北省專利事務所
• 代理人: 朱盛華

本發明涉及一種從生產胱氨酸的回收母液中分離提取L-酪氨酸、胱氨酸的方法。

酪氨酸是芳香族含酸基的氨基酸。它是一種重要的生化試劑，也是合成二碘酪氨酸、L-多巴及含酪氨酸的多肽激素、抗菌素等藥物的原料，其用途廣、需要量大。

生產胱氨酸的回收母液中含有相當量的酪氨酸及沒有提取出的胱氨酸，因而從母液中提取它們很有必要。現在普遍采用的提取方法是：先將母液用堿調至酪氨酸的等電點，即PH5.6，此時酪氨酸、胱氨酸從母液中結晶出來，過濾得二者之混合粗品。加酸，胱氨酸、酪氨酸溶于其中，然后加濃堿，調PH至14，加熱，胱氨酸被分解。再加酸調PH至9.5，酪氨酸再結晶，過濾即得只含酪氨酸的粗品，粗品經精制得精品。這種方法，經過數次的溶解、結晶，不但工藝繁瑣，操作麻煩、生產周期長，而且各階段均有損耗，致使酪氨酸的回收率低，并且不能回收胱氨酸。此外采取這種方法酪氨酸與胱氨酸及其他雜質分離不徹底，致使酪氨酸產品質量不穩定。

本發明的目的是提供一種從生產胱氨酸的回收母液中分離提取L-酪氨酸、胱氨酸的方法。按此方法既可回收母液中的酪氨酸，又可回收胱氨酸，而且工藝簡單，生產周期短、成本低，回收率高，產品質量穩定，純度高。

本發明的目的是以下述方式實現的，先將生產胱氨酸的回收母液加堿調至PH5.6，得酪氨酸、胱氨酸的混合粗結晶，過濾，取粗結晶加酸溶解，加熱至70℃，除鐵，加活性炭脫色30分鐘，過濾，濾液為電解原液，將其與稀鹽酸一起置于用石墨作陽極，鉛板作陰極的電解槽中電解。電解槽由離子交換膜將陰極室和陽極室隔開，電解原液置于陰極室，稀鹽酸置于陽極室。電解條件為：電流360A，電壓＜34伏，時間10小時左右。電化反應完后，取出電解液，用堿中和至PH4.5-6.0，靜止存放24小時，過濾，得酪氨酸粗結晶及含半胱氨酸的濾液。

將酪氨酸粗結晶加稀鹽酸溶解，加熱至80℃，加活性炭脫色30分鐘，過濾，濾液用氨水中和至PH4.5，靜止存放24小時，甩干，再用無離子水沖洗至無氯，烘干，得酪氨酸精品。

取含半胱氨酸的濾液加過氧化物氧化，過濾，得胱氨酸粗結晶，再按常規方法精制得精品。

本發明電解原液與稀鹽酸的加量比為1∶10。酪氨酸與胱氨酸的混合粗結晶加酸溶解，其加酸量為10升2molHCl/kg。酪氨酸粗結晶加酸溶解，其加酸量為20升2molHCl/kg。含半胱氨酸的濾液加過氧化物氧化，其過氧化物的加量為0.02kg/升。

本發明采用電解法回收L-酪氨酸、胱氨酸，工藝簡單，生產周期短，成本低。在電解時，胱氨酸先被還原成半胱氨酸，而后在提取酪氨酸后再被氧化成胱氨酸，這樣使得L-酪氨酸、胱氨酸的回收率高，產品質量穩定，純度高。以得到的酪氨酸干燥品計：比旋度（-11°）-（12）°，透過率98%，含量99%以上，回收率90%以上。

下面舉出本發明的實施例：

例1、將從生產胱氨酸的回收母液中分離出的酪氨酸與胱氨酸的混合粗品取出，按酪氨酸含量15%用2.5mol的HCl配制700l作電解液陰極，配制4mol鹽酸700l作電解液陽極，通電進行電解，約10小時左右，直至電化反應完后，出料，用7-8mol氨水中和至PH5.6，存放24小時后，得酪氨酸粗品100kg（以干燥品計）。過濾，濾液待用。

將酪氨酸粗品用3mol鹽酸溶解，升溫80℃，加10%的活性炭脫色30分鐘，過濾后用氨水中和至PH3.0-4.0，存放24小時，集濾結晶，甩干，用無離子水沖洗至無氯干燥得酪氨酸精品90kg。

將含半胱氨酸的濾液加15-20kg過氧化物氧化，得胱氨酸粗品80kg，再按傳統工藝精制得精品40kg。

酪氨酸產品質量與收率為：比旋度-11.8°，透過率98.5%，含量99.1%，回收率90%（以酪氨酸干燥品計）。

例2、方法如例1，只是用3mol鹽酸配制700l溶液作陰極，3mol700升鹽酸作陽極。電解液取出后用5-6mol氨水中和至PH4.5-6.0，存放過濾，得酪氨酸粗品110kg。濾液加15-20kg過氧化物氧化，得胱氨酸粗品-85kg，再精制為精品43kg。酪氨酸粗品加3mol鹽酸溶解，升溫、活性炭脫色，過濾，濾液用氨水中和至PH3.5-4.5，存放過濾，再精制得精品99.5kg。

酪氨酸產品質量與收率為：比旋度-11.6°，透過率98%，含量99%，回收率90.5%（以酪氨酸干燥品計）。