[發(fā)明專利]透明熱塑性模塑組合物用于制備透明光學(xué)制品的用途

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 91103434.X
• 申請(qǐng)日: 1988-03-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1018954B
• 公開(kāi)（公告）日: 1992-11-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 格哈德·威思納斯;魯多爾夫·赫穆勒;約晨·科坦丁;沃納·格羅;彼得·赫布里奇斯梅爾
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號(hào): G02B1/04
• 分類號(hào): G02B1/04;C08F20/16
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 任宗華

本發(fā)明涉及一種適用于制備聚合物玻璃、光學(xué)工業(yè)用物品和傳播光信號(hào)用光學(xué)纖維的透明熱塑性模塑組合物，及其制備方法。這種模塑組合物具有高的耐熱變形性。

光學(xué)纖維可由芯子和套子構(gòu)成，芯材總是比套材的折光指數(shù)高。這種光學(xué)纖維的芯材和套材應(yīng)該盡可能少地吸收光能。

迄今最常用于制光學(xué)纖維的聚合物材料，是甲基丙烯酸甲酯的均聚物和共聚物。盡管含鹵素的聚合物也被用作芯材，但迄今只有含氟的聚合物被用作套材，原因是其折光指數(shù)較低。為了減少光吸收，曾有人提出用氘取代單體和聚合物中的氫原子。

有的專利公開(kāi)了甲基丙烯酸甲酯與化學(xué)式為CH₂＝CR-（CO-O）_n-ArBr_m（R＝H或CH₃，n＝0或1，m＝1～5）的化合物的共聚物（參見(jiàn)德國(guó)專利公報(bào)第2，202，791號(hào)）舉出了命名為一、二、三、四和五溴代苯酚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

此外，已知有一種模塑組合物，是由聚α-氟代丙烯酸酯所組成，其中的乙烯基的β-碳原子上和醇組分中均可能含有氘原子（歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi) 0，128，517）。這類聚合物被用作光學(xué)纖維的芯材。這類聚合物的凝膠滲透法分子量為200，000～5，000，000，折光指數(shù)為1.45～1.60，和軟化點(diǎn)為100～200℃。用作光學(xué)纖維套材的，是折光指數(shù)較低的聚合物，特別適用的材料是其醇組分含有氟原子的α-氟代丙烯酸酯聚合物，例如α-氟代丙烯酸三氟代乙酯的聚合物和α-氟代丙烯酸六氟代異丁酯的聚合物。

上述聚（α-氟代丙烯酸氟代烷基酯）的制備和性質(zhì)都是已知的（參見(jiàn)歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)0，128，516）。在有鏈轉(zhuǎn)移劑存在和溫度0～100℃下，通過(guò)自由基引發(fā)的諸單體的本體聚合、溶液聚合或懸浮聚合，可得到這類聚合物。其凝膠滲透法分子量為200，000～5，000，000，折光指數(shù)為1.36～1.44，軟化點(diǎn)為80～140℃。

此外，有的專利還公開(kāi)了一種光學(xué)纖維，其芯材是特別通過(guò)甲基丙烯酸鹵代芳基酯（例如甲基丙烯酸五氟代苯基酯）的嵌段聚合生產(chǎn)的（參見(jiàn)日本公開(kāi)說(shuō)明書(shū)60-242，404）。

此外，還有人提出用含氟（甲基）丙烯酸多鹵代芳基酯的聚合物作聚合物光學(xué)纖維的材料。最后，有專利公開(kāi)了通過(guò)1，4，5，6，7，7-六氯代二環(huán)庚-5-烯-2，3-二羧酸二烯丙醇酯的聚合所得的聚合物作制造光學(xué)纖維的材料（參見(jiàn)日本公開(kāi)說(shuō)明書(shū)61-51，901）。

但是這類聚合物不能用熱塑法加工，原因是這種聚合物在聚合過(guò)程中發(fā)生交聯(lián)。在丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的醇部分中含有1，4，5，6，7，7-六氯代二環(huán)[2，2，1]庚-5-烯-2-基的聚合物已為人所知多年（參見(jiàn)美國(guó)專利第3，022，277號(hào)）。但是未公開(kāi)過(guò)這類聚合物的光學(xué)性質(zhì)、耐熱變形性和加工性質(zhì)，或其與其它丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物的性質(zhì)。

本發(fā)明的目的在于提供一種可用簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)方法制備的、可加工成高透明度和耐熱變形性的物質(zhì)的聚合物。

已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，一種主要是由（甲基）丙烯酸與二環(huán)醇的酯得到的透明熱塑性組合物。因?yàn)槠渌峄痛蓟梢员浑停ɑ颍u化，所以能夠達(dá)到這一目的。

因此，本發(fā)明涉及一種由10～100%（重量）的如化學(xué)式（Ⅰ）所示的酯產(chǎn)生的單元和90～0%（重量）的其它可共聚乙烯基化合物產(chǎn)生的單元組

式（Ⅰ）中：R¹表示氫、氘或氟原子;

R²表示氫、氘或氟原子;

R³表示氫、氘、氟、氯或溴原子，氰基，或氫原子全部或部分可被氘、氟或氯原子取代的甲基;

R⁴表示氫或氘原子，氫原子全部或部分可被氘或氟原子所取代的C₁-C₅烷基;

R⁵表示-CHR⁹或-CDR⁹基，其中R⁹為氫、氘、氟、氯或溴原子，或全部或部分氫原子可被氘或氟原子所取代的C₁-C₅烷基;

R⁶表示氟、氯或溴原子或三氟代甲基;