[發(fā)明專(zhuān)利]聚氨酯矯形繃帶的制造方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 91100363.0
• 申請(qǐng)日: 1991-01-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1063228A
• 公開(kāi)（公告）日: 1992-08-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 樊家駒
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江省科技開(kāi)發(fā)總公司黃巖醫(yī)用材料廠
• 主分類(lèi)號(hào): A61L15/22
• 分類(lèi)號(hào): A61L15/22
• 代理公司: 浙江省專(zhuān)利事務(wù)所
• 代理人: 吳秉中,何曉

本發(fā)明涉及一種制造醫(yī)用聚氨脂矯形繃帶的方法。

1975年5月西德專(zhuān)利2353212公開(kāi)了替代石膏繃帶的聚氨脂脂矯形繃帶后，為了得到水固化時(shí)間適中，貯存期長(zhǎng)的產(chǎn)品，人們一直把生產(chǎn)中使用的催化劑和穩(wěn)定劑作為研究的重點(diǎn)。

US4??433??680公開(kāi)了用雙晶亞乙基醚作催化劑的生產(chǎn)方法，這是一種用單一化合物作催化劑的體系，催化劑本身不易得到，成本較高。CN1042081A公開(kāi)了用二甲基乙醇胺和無(wú)水碳酸鉀作催化劑的生產(chǎn)方法，對(duì)滲加無(wú)機(jī)堿性催化劑的體系作了改進(jìn)，但催化劑的用量仍然較大，且加入堿鹽后對(duì)貯藏期時(shí)間有不利影響。CN1037846A則公開(kāi)了用二甲基芐胺和咪唑作復(fù)合催化劑，由于這種催化劑在聚合反應(yīng)中就加入反應(yīng)物中，故所得的預(yù)聚體活性高，易凝膠化，最終的產(chǎn)品質(zhì)量難以控制。

US4574793用甲基磺酸作穩(wěn)定劑，甲基磺酸價(jià)格昂貴，毒性較大。CN1037846A用苯甲酰氯代替甲基磺酸，但苯甲酰氯容易水解，水解放出的刺激性氣體影響操作工人的健康。

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出一種新的聚氨脂矯形繃帶的制造方法，這種方法采用復(fù)合催化劑和混合穩(wěn)定劑體系，要達(dá)到催化劑用量小，成本低，反應(yīng)平穩(wěn)，聚氨脂矯形繃帶貯存期長(zhǎng)，水固化時(shí)間適合臨床應(yīng)用的目的。

本發(fā)明的解決方案是用二苯基烷基二異氰酸酯在氮?dú)獗Ｗo(hù)下與多羥基聚醚聚合，生成預(yù)聚體，再把復(fù)合催化劑加入生成的預(yù)聚體中，最后把加有催化劑的預(yù)聚體涂覆在帶網(wǎng)眼的高分子材料編織物上，其特點(diǎn)在于在所說(shuō)的聚合反應(yīng)中加入由苯甲酰氯和甲基磺酸組成的混合穩(wěn)定劑，所說(shuō)的混合穩(wěn)定劑占預(yù)聚體重量的0.1～2%，其中苯甲酰氯與甲基磺酸的重量比為2∶1至7∶1，所說(shuō)的復(fù)合催化劑由二甲基乙醇胺，雙-（2-二甲胺基乙基）醚和四氫-1，4-噁嗪組成，用量是預(yù)聚體重量的0.5～1%，其中的二甲基乙醇胺占2～4份（重量），雙-（2-二甲胺基乙基）醚占3～5份，四氫-1，4-噁嗪占6～9份。

本發(fā)明采用復(fù)合催化劑體系，所用的組分容易得到，價(jià)格較低，所用的組分所具有的活性結(jié)構(gòu)官能比較多，催化劑利用率增大，用量減小，反應(yīng)平穩(wěn)，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，貯存期長(zhǎng)。

本發(fā)明使用的混合穩(wěn)定劑利用混合后的甲基磺酸能阻礙苯甲酰氯水解的特點(diǎn)，加入少量本身也是穩(wěn)定劑的甲基磺酸，抑制苯甲酰氯的水解，解決了由于水解引起的穩(wěn)定劑的有效用量難以控制的問(wèn)題，使產(chǎn)品質(zhì)量得以穩(wěn)定。另外由于抑制了水解，操作環(huán)境也得到了改善。

以下提供本發(fā)明的幾個(gè)實(shí)施例，進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。

實(shí)施例1：

在裝有加熱器、攪拌器、溫度計(jì)及氮?dú)馊肟诘姆磻?yīng)器中，加入二苯基甲基二異氰酸脂經(jīng)催化改性后的液體162克，加熱至45℃，再加入苯甲酰氯和甲基磺酸的混合物（重量比為3∶1）2.18克和2.5克消泡硅油。在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，在45～55℃時(shí)滴加經(jīng)脫水的多羥基聚醚混合物106克，其含水量低于0.05%，其中分子量為1940的二羥基聚醚40克，分子量為900的三羥基聚醚30克，分子量為400的二羥基聚醚36克。滴加約半小時(shí)，滴加完成后在55～60℃時(shí)攪拌反應(yīng)2小時(shí)，之后溫度降至30℃以下。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下出料，密封保存，所得預(yù)聚體粘度25℃時(shí)為1.9P_a·S，NCO基團(tuán)含量為13.3%。

在干燥、密封條件下，在所得的預(yù)聚體中加入重量是預(yù)聚體重量的0.6%的復(fù)合催化劑，復(fù)合催化劑的組成是二甲基乙醇胺3份（重量），雙-（2-二甲胺基乙基）醚4份（重量），四氫-1，4-噁嗪7份（重量）。攪拌后將此預(yù)聚體涂覆在帶網(wǎng)眼的滌綸帶上。經(jīng)收卷、裝包，抽空氣充氮、封包后得產(chǎn)品。

使用時(shí)開(kāi)封啟用，把繃帶在室溫下浸入水中10～15秒，并反復(fù)擠捏，然后包扎5～6層，包扎5～7分鐘后，繃帶開(kāi)始硬化，10～15分鐘后完全硬化，30分鐘后，繃帶達(dá)到最高強(qiáng)度，允許承受重量。

下表是本實(shí)施例的產(chǎn)品與石膏繃帶的性能比較，說(shuō)明用本發(fā)明生產(chǎn)的聚氨脂繃帶的物理性能明顯優(yōu)越于石膏繃帶，適于臨床應(yīng)用。

＊固化條件：浸于25±3℃的室溫水中

△上海市塑料研究所測(cè)定

測(cè)試儀器：英國(guó)lns tron1122型萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)

測(cè)試條件：100毫米/分。

□GB5453-85織物透氣性試驗(yàn)方法。

實(shí)施例2：

用實(shí)施例1得到的預(yù)聚體，NCO基因含量13.3%，加入不同的催化劑，其用量為預(yù)聚體重量的0.5%，如實(shí)施例1制備繃帶的方法，比較不同的催化劑對(duì)產(chǎn)品性能的影響。