[發(fā)明專利]穩(wěn)定的聚縮醛組合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 90104902.6
• 申請日: 1990-06-15
• 公開（公告）號(hào): CN1022842C
• 公開（公告）日: 1993-11-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 理查德·艾倫·海斯;倫納德·愛德華·雷蒙·科辛斯基;馬克·埃利奧特·韋格曼
• 申請（專利權(quán)）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號(hào): C08L59/02
• 分類號(hào): C08L59/02;C08K5/13
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝

最近，人們已開發(fā)了各種新型的聚縮醛組合物（通常也稱作聚氧化亞甲基組合物）的穩(wěn)定劑，這些新穩(wěn)定劑是微結(jié)晶纖維素、纖維狀纖維素，含有甲醛活性羥基或甲醛活性基或兩者兼而有之的不熔融聚合物。這些新穩(wěn)定劑比普通尼龍穩(wěn)定劑賦于聚縮醛組合物更好的熔融加工穩(wěn)定性。

業(yè)已發(fā)現(xiàn)含有這些新穎穩(wěn)定劑的聚 物，其熱穩(wěn)定性能得到進(jìn)一步改善，尤其是用 晶或纖維狀纖維素穩(wěn)定的聚縮醛組合物，根據(jù)熱放甲醛試驗(yàn)測定結(jié)果，其中含有某種聚酰胺基穩(wěn)定劑和某種可熔融的含羥基穩(wěn)定劑的組合物，其熔融加工穩(wěn)定性能得到進(jìn)一步改善。對于用含有甲醛活氮基或甲醛活性羥基或兩者兼而有之的不熔融聚 穩(wěn)定劑穩(wěn)定的聚縮醛組合物，根據(jù)空氣烘箱老化試驗(yàn)測定結(jié)果，通過加入至少一種含酰胺的酚型劑，或者在加入至少一種主穩(wěn)定劑的同時(shí)，加入至少一種普通聚縮醛熱穩(wěn)定劑，能進(jìn)一步改善所述組合物的長期穩(wěn)定性，這將在下文中進(jìn)一步詳細(xì)描述。

無論是要求增加熔融加工穩(wěn)定性還是要求長期穩(wěn)定性，本發(fā)明的組合物都是有用的。

下面列舉的參考文獻(xiàn)作為用纖維素穩(wěn)定的本發(fā)明聚????????組合物的背景技術(shù)。

美國專利4，766，168公開了含羥基的聚合物或齊聚物作聚????????醛穩(wěn)定劑。在該參考文獻(xiàn)中沒有具體公開微結(jié)晶和纖維狀纖維素，它們兩者在聚縮醛的熔融加工溫度下是不熔的。而且，在該參考文獻(xiàn)中沒有確認(rèn)由于在本發(fā)明中使用了特定的穩(wěn)定劑混合物而得到的這些優(yōu)點(diǎn)。

美國專利4，722，662披露了制備抗熱降解的穩(wěn)定的氧化亞甲基共聚物的方法，所述方法包括在含有水和雙取代纖維素醚的介質(zhì)中加熱該????????，使不穩(wěn)定的氧化亞甲基端基水解，然后????????纖維素醚的水介質(zhì)中分離出氧化亞甲基????????物。雙取代的纖維素醚是已知的熱塑性塑料。

美國專利4，111，887公開 亞甲基聚合物，一種纖維增強(qiáng)料料（它可包括素纖維）和一種聚碳化二亞胺的混合物。

美國專利3406129公開了含有游離羥基纖維素聚合物與高達(dá)50%縮醛聚合物????????混合物，美國專利3406130公開了這樣的混合物的膠態(tài)分散劑，它含有纖維素聚合物的某些溶劑，據(jù)說這些組合物具有改善了的熔融強(qiáng)度及伸長????????美國專利3406129特別指出使用大于50????????聚縮醛對該熔融混合物是有害的。這些參考文獻(xiàn)中所公開的纖維素不是微結(jié)晶纖維素，因?yàn)????????可模塑的，因此在聚縮醛的熔融加工溫度下它????????熔的。

上面討論的有些參考文獻(xiàn)公開了向聚縮醛組合物中摻入某些特殊的纖維素，但沒有披露本發(fā)明的組合物使用的特定的纖維素，也沒有透露微結(jié)晶或纖維狀纖維素與至少一種助穩(wěn)定劑化合物結(jié)合使用改善聚縮醛組合物的熱穩(wěn)定性。

下面列舉的參考文獻(xiàn)作為用不熔融聚合物穩(wěn)定的改進(jìn)了的本發(fā)明聚縮醛組合物的背景技術(shù)。

美國專利4098843公開了含有分散劑的聚氧化亞甲基組合物，該分散劑為（1）熔融溫度大于聚氧化亞甲基的熔點(diǎn)約25℃的半結(jié)晶聚酰胺，或（2）玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少大于聚氧化亞甲基的熔點(diǎn)約5℃的無定形聚酰胺，其中任何一種必須分散在聚合物載體樹脂中，該載體樹脂在聚氧化亞甲基熔融加工溫度下或低于該溫度下熔融。

美國專利4640949公開了用混合穩(wěn)定劑穩(wěn)定的聚氧化亞甲基組合物，該穩(wěn)定劑混合物由50-97%熱塑性聚酯和3-50%聚酰胺組成，其中聚酰胺分散在聚氨酯中，并且聚酰胺的熔融溫度高于聚氧化亞甲基的熔點(diǎn)。

日本專利申請公開號(hào)42-7107披露了含有聚氧化亞甲基聚合物或其共聚物及丙烯酰胺和苯乙烯或乙烯基萘的共聚物的聚氧化亞甲基聚合物或共聚物的組合物。要求丙烯酰胺和苯乙烯或乙烯基萘的共聚物的熔點(diǎn)等于或低于聚氧化亞甲基聚合物或共聚物的主鏈中。

其特征在于相對于每克化合物單體單元（Y）的含量范圍為1.4-10mM，優(yōu)選的是5-9mM。

美國專利4814397公開了由下述聚合物和齊聚物組成的聚縮醛的一種熱穩(wěn)定劑，該聚合物和齊聚物同時(shí)含有羥基和至少一種比羥基強(qiáng)的路易斯堿的另一種官能基，粘度過高的穩(wěn)定劑（從分子量和化學(xué)組成來說）是不理想的，因?yàn)楹茈y把這種穩(wěn)定劑分散在聚縮醛中。

上面列舉的關(guān)于纖維素穩(wěn)定的聚縮醛組合物的美國專利4766168也公開了由含羥基的聚合物和含羥基的齊聚物組成的聚縮醛的熱穩(wěn)定劑。在該參考文獻(xiàn)中未確認(rèn)穩(wěn)定劑顆粒大小的重要性。