[發(fā)明專利]含二價(jià)錳離子的組合物及其制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 89100816.0
• 申請(qǐng)日: 1989-02-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1017592B
• 公開(kāi)（公告）日: 1992-07-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 豬狩俶將
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 主資源有限公司;豬狩俶將
• 主分類號(hào): A61L9/01
• 分類號(hào): A61L9/01
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 周中琦

本發(fā)明涉及含二價(jià)錳離子的組合物及其制備方法。

錳可有幾種氧化物形式，如二價(jià)、三價(jià)、四價(jià)、六價(jià)和七價(jià)錳氧化物。特別是高錳酸鹽（其中錳呈七價(jià)）具有很強(qiáng)的氧化性，因此，高錳酸鉀作為一種試劑而廣泛地應(yīng)用于化學(xué)合成、分析等領(lǐng)域。

遺憾的是，高錳酸鹽是有顏色的，而且由于它具有強(qiáng)氧化性，帶來(lái)安全上的問(wèn)題。因此，在家庭中使用高錳酸鹽是不利的，它必須載附在一種載體上，如活性炭。

含有二價(jià)錳離子的錳酸鹽是最穩(wěn)定的。但是，二價(jià)錳酸鹽的反應(yīng)活性較低，因此其使用范圍受到一定限制。例如，在除臭反應(yīng)（fixing????reaction）中，由于如硫化氫、甲硫醇、二甲二硫等屬于有氣味物質(zhì)的硫化物與二價(jià)錳化合物反應(yīng)而生成硫化錳，當(dāng)PH從中性向堿性改變時(shí)，硫化物的離子離解會(huì)增大，因此，有必要為硫化物提供堿性環(huán)境。然而，這樣會(huì)使二價(jià)錳離子不溶，導(dǎo)致具有螯合效應(yīng)的氫氧化錳的形成，因而使其失去反應(yīng)活性。

本發(fā)明的目的是提供一種新的錳組合物，該組合物具有改善的穩(wěn)定性、安全性和反應(yīng)活性，同時(shí)克服了上述一般錳化合物的缺點(diǎn)。

下面的詳細(xì)敘述和附圖清楚地說(shuō)明了本發(fā)明的上述目的和其它目的及特征。

附圖1為表明錳（Ⅱ）-抗壞血酸組合物和其氨吸收能力的關(guān)系的圖示：

附圖2為表明錳（Ⅱ）-檸檬酸組合物和其氨吸收能力的關(guān)系的圖示。

為達(dá)到上述目的，發(fā)明人研究后發(fā)現(xiàn)，將人體中所必需的抗壞血酸加到含水溶性錳（Ⅱ）鹽的溶液中，會(huì)活化二價(jià)錳離子、改善錳（Ⅱ）的化學(xué)反應(yīng)活性。還發(fā)現(xiàn)，以最佳的比例將抗壞血酸加到錳（Ⅱ）中，然后加入一種易于與錳（Ⅱ）形成水溶性配合物的物質(zhì)（如檸檬酸等），會(huì)進(jìn)一步改善錳（Ⅱ）的化學(xué)反應(yīng)活性和錳（Ⅱ）組合物的貯存穩(wěn)定性，得到具有較好的反應(yīng)活性并可有效地除臭的組合物。本發(fā)明是以上述事實(shí)為依據(jù)的。

更具體地說(shuō)，本發(fā)明首先提供了一種含有二價(jià)錳離子和至少一種選自抗壞血酸、含氧多元酸或它們的鹽的酸組分的錳（Ⅱ）組合物。

另外，本發(fā)明提供了一種制備含錳（Ⅱ）組合物的方法，該方法包括將至少一種選自抗壞血酸、含氧多元酸或它們的鹽的酸組分與二價(jià)錳離子的水溶液相混合。

在本發(fā)明中，只要本發(fā)明的組合物主要由二價(jià)錳離子組成，酸組分與二價(jià)錳離子的比可以不受具體范圍的限制。然而，酸組分[（L，D-）抗壞血酸或含氧多元酸]與錳（Ⅱ）鹽或化合物的摩爾比的較佳范圍為0.1～1.0，更佳范圍為0.25～0.75（如使用抗壞血酸，其量為19～57%（重量）（基于錳（Ⅱ）化合物））?？赏ㄟ^(guò)將適宜量的酸組分加到錳（Ⅱ）水溶液中并將前者溶于后者中制備本發(fā)明組合物。

如以含氧多元酸作為酸組分，酸組分與錳（Ⅱ）鹽的摩爾比的較佳范圍為0.5～1.0（含氧多元酸的量為45～91%（重量）（基于錳（Ⅱ）化合物））。

適用于本發(fā)明的錳（Ⅱ）化合物包括無(wú)機(jī)和有機(jī)錳（Ⅱ）化合物。例如，水溶性錳（Ⅱ）鹽如氯化錳（Ⅱ）、硝酸錳（Ⅱ）、硫酸錳（Ⅱ）、乙酸錳（Ⅱ）、硫氰酸錳（Ⅱ）等可用于此目的。只要錳（Ⅱ）鹽在其溶解度范圍，錳（Ⅱ）鹽水溶液的濃度可以不受具體范圍的限制。但是，較佳的范圍為10～25%（重量）。

在本發(fā)明中可作為加到錳（Ⅱ）水溶液中的酸組分的抗壞血酸包括L-抗壞血酸，一般將其稱作維生素C。D-抗壞血酸可稱作D-阿拉伯糖型抗壞血酸或D-erythrobic????acid。盡管與維生素C相比較，D-抗壞血酸的生理活性較差，但由于它容易合成，故常用于各種用途中。同樣，D-抗壞血酸可作為本發(fā)明中的酸組分。這些抗壞血酸可以其堿金屬鹽（如抗壞血酸鈉和抗壞血酸鉀）或銨鹽的形式使用。

可用于本發(fā)明的含氧多元酸包括丙醇二酸、羥基丁二酸、葡糖酸、檸檬酸、羥苯甲酸、水揚(yáng)酸，這些酸的堿金屬鹽、銨鹽等。在這些含氧多元酸中，從其適用性（如低成本等）來(lái)看，一般使用檸檬酸。每個(gè)上述舉例的含氧多元酸能與錳（Ⅱ）形成配價(jià)鍵或螯合鍵，使組合物在水溶液中穩(wěn)定存在。

在本發(fā)明中，最好使含氧多元酸與錳（Ⅱ）-抗壞血酸體系共存。

將含氧多元酸與抗壞血酸結(jié)合使用，能夠使錳（Ⅱ）組合物溶液在該溶液與空氣中有氣味的氣體接觸的氣-液接觸反應(yīng)中令人滿意地與硫離子反應(yīng)（即使該溶液的PH在酸范圍內(nèi)）以除去含硫物質(zhì)。與中和脫除氨相比較，本發(fā)明溶液的上述作用得到了改善。

在本發(fā)明中，如向溶液中加入3%～7%（重量）Na????Cl或KCl，隨著離子濃度的增大而阻止了離子離解，也阻止了抗壞血酸被溶于水溶液中的氧氣所氧化，從而改善了溶液的穩(wěn)定性。