[其他]吡喃化合物

無效

• 申請號: 88103413
• 申請日: 1988-06-04
• 公開（公告）號: CN88103413A
• 公開（公告）日: 1988-12-14
• 發明（設計）人: 理查德·詹姆斯·安德遜;李詩婦;加利·韋恩·呂阿;卡羅爾·魯思·斯科特
• 申請（專利權）人: 山道士有限公司
• 主分類號: C07D309/32
• 分類號: C07D309/32;C07D335/02;C07D211/86;A01N43/14;A01N43/40
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李若娟

本發明涉及新的取代的苯甲酰基-2H-吡喃-3，5-（4H，6H）-二酮類和有關化合物及其中間體，以及它們的合成，和所說化合物在防治雜草中的應用。

更具體地說，本發明所述化合物是下列式（Ⅰ）所示化合物：

式中X是氧，S（O）n或NR¹¹;

R¹，R²，R³，R⁴各自分別是氫，C_1-8烷基或COOR⁹，或者R¹和R²一起構成C_3-6亞烷基;

R⁵是被1至6個鹵原子任意取代的C_1-8烷基;被1至6個鹵原子任意取代的C_1-8烷氧基;S（O）n′R¹²;鹵素;或硝基;

R⁶和R⁷各自分別為氫;鹵素;被1至6個鹵原子任意取代的C_1-8烷基;被1至6個鹵原子任意取代的烷氧基;C_1-8烷基羰基;C_1-8烷氧基羰基;NR⁹R¹⁰;SO₂NR⁹R¹⁰;S（O）n′R¹²;硝基;或氰基;其前提是：R⁶和R⁷均不得連在6位上;

R⁸是氫，C_1-8烷基，C_1-8烷基羰基，C_1-8烷氧基羰基;苯甲酰基，C（O）NR⁹R¹⁰，C_1-8烷基磺酰基，P（O）-（OR¹¹）₂或R⁹P（O）OR¹¹;

R⁹和R¹⁰各自分別為氫或C_1-8烷基;

R¹¹為C_1-8烷基;和

R¹²為被1至6個鹵原子任意取代的C_1-8烷基;和

n和n′各自為0，1或2。

按照類似于由相應的1-苯甲酰氧基-1-環烷烯-3-酮化合物制備2-苯甲酰基-1，3-環烷二酮類及其醚類和酯類的方法，可以制得式（Ⅰ）化合物。

式（Ⅱ）化合物經重排成式（Ⅰa）化合物，繼之，如有必要，將式（Ⅰa）化合物醚化或酯化成式（Ⅰb）化合物，由此可得到式（Ⅰ）化合物，式（Ⅱ）為：

式中X和R¹-R⁷定義如前，式（Ⅰa）為：

式中R⁸＝H并且X和R¹-R⁷定義如前，式（Ⅰb）為：

式中R¹⁸是C_1-8烷基，C_1-8烷基羰基，C_1-8烷氧基羰基，苯甲酰基，（CO）NR⁹R¹⁰，C_1-8烷基磺酰基，P（O）-（OR¹¹）₂或R⁹P（O）OR¹¹，并且，X和R¹-R⁷定義如前。

例如，在催化量的氰基陰離子和/或氰氫酸存在下，并加入摩爾過量的堿性適中的堿（以便形成烯醇酯），即可進行上述重排反應。該反應所采用的溶劑是在該反應條件下呈惰性的溶劑，例如，1，2-二氯乙烷，甲苯，乙腈，二氯甲烷，乙酸乙酯，二甲基甲酰胺（DMF）或甲基·異丁基酮（MIBK）。根據反應物和氰化物源的性質，進行重排反應的溫度可高達80℃。在某些情況下，例如當有可能生成過量的付產物時，反應的最高溫度應保持在40℃左右。