[其他]生產羥基苯類的方法

無效

• 申請號: 88102226
• 申請日: 1988-03-26
• 公開（公告）號: CN88102226A
• 公開（公告）日: 1988-11-23
• 發明（設計）人: 三木久地;荒木信太郎;二田原正利
• 申請（專利權）人: 三井石油化學工業株式會社
• 主分類號: C07C39/02
• 分類號: C07C39/02;C07C37/08
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊麗琴

本發明涉及一種生產羥基苯類的方法，如從（a）含有α，α-二烷基-α-羥甲基基團的苯類，如間-二異丙醇基苯和/或（b）含有α，α-二烷基-α-羥甲基和α，α-二烷基-α-氫過氧甲基兩個基團的苯類，如間異丙醇基單氫過氧異丙基苯生產間苯二酚的方法。

一種生產羥基苯類化合物如間苯二酚的已知方法包括在堿的存在下用分子氧氧化間-二異丙基苯（m-DIPB）得到間-二氫過氧化異丙基苯（m-DHP），然后用一種酸來分解m-DHP得到間苯二酚。該方法除得到m-DHP外，亦產生甲醇類副產品，如間異丙醇基單氫過氧異丙基苯（m-HHP）和間-二異丙醇基苯（m-DC）。因此，對于這種通過氧化m-DIPB，接著用酸分解m-DHP來生產間苯二酚的工業方法，已經有人建議用過氧化氫再氧化副產品甲醇類得到m-DHP，然后用酸將m-DHP分解成間苯二酚（參看日本專利公報52972/1983號的實例）。

在此現有技術的方法中，除了用分子氧氧化m-DIPB得到的氫過氧化物以外，還含有甲醇類的氧化產物，它們的混合物首先在一種酸如硫酸或一種芳烴溶劑，如甲苯，或一種酮溶劑如甲基異丁基酮的存在下，用過氧化氫進行氧化，由此將此甲醇類化合物再氧化以生成濃縮的m-DHP，接著用酸將增加了濃度的m-DHP分解成間苯二酚。此現有技術方法由于在一步反應中難以達到同時用過氧化氫再氧化和用酸分解，所以要依賴于二步反應來完成。然而此兩步反應包含復雜的步驟，結果使方法成本昂貴。另外，用此方法生產間苯二酚的產量并沒有達到所需要的量。

日本專利申請號（OPI）282333/1986（這里“OPI”表示已公開但未經審定的日本專利申請公報）披露一種一步生產2，6-二羥基萘（2，6-DHN）的方法，在該方法中將2，6-二異丙醇基萘用過氧化氫氧化，并在一種無機酸的存在下于乙腈或異噁烷中進行酸分解。日本專利申請號209275/1985亦公開一種2，6-DHN的生產方法，并指出假如將溶于酮或甲苯的2，6-二異丙基萘（2，6-DIPN）的氧化產品溶液在酸的存在下用H₂O₂氧化和分解，則無需經二步反應而僅通過單步反應就可制得高產率的2，6-DHN。日本專利申請號（OPI）282333/1986披露的方法表明即使反應是在乙腈或二噁烷中進行，也能夠從純的2，6-DIPN二甲醇中生產到滿意產率的2，6-DIPN。這兩種方法盡管使用的起始物質不同（一種方法中使用2，6-DIPN的二甲醇，而另一種方法中則使用2，6-DIPN的氧化產物），但它們都是用H₂O₂作為一種氧化劑來生產2，6-DHN，并通過在溶劑如酮，芳烴，乙腈或二噁烷中進行一個有效的一步反應來達到它們的目的。

然而，在日本專利申請號（OPI）282333/1986所描述的方法中所用的起始物質是具有一個萘環的化合物，但并不清楚此方法是否亦可用于具有一個苯環的起始物質。另外，該方法所涉及的反應起始物質是一種不含雜質的純態二甲醇。但如前指出，若用分子氧將多烷基苯類如間-二異丙基苯氧化，就含產生各種氧化物如二氫過氧化物，單甲醇單氫過氧化物和二甲醇的混合物。并且還不清楚日本專利申請號（OPI）282333/1986所披露的方法是否同樣適用于含有除甲醇外還有氫過氧化合物的氧化產物混合物。

基于上述情況，本發明人著手研究以改進一步反應的方法，使得通過該方法可從（a）一種含α，α-二烷基-α-羥甲基基團的芳烴和/或（b）一種同時含α，α-二烷基-α-羥甲基和α，α-二烷基-α-氫過氧甲基基團的芳烴來選擇性地生產出高產量的羥基苯類。

結果，本發明人發現所述的目的可以通過一種方法來達到，該方法是在一種腈，一種酸和過氧化氫的存在下，將（a）一種含α，α-二烷基-α-羥甲基基團的苯，和/或（b）一種含有α，α-二烷基-α-羥甲基和α，α-二烷基-α-氫過氧甲基兩個基團的苯進行反應以制得所需的羥基苯類。

在本發明的方法中，將（a）一種含α，α-二烷基-α-羥甲基基團的苯〔以下有時縮寫為甲醇（a）〕，和/或（b）一種同時含α，α-二烷基-α-羥甲基和α，α-二烷基-α-氫過氧甲基基團的苯〔此苯以下有時縮寫為甲醇氫過氧化物（b）〕作為起始物質用來生產羥苯類。

用于本發明甲醇（a）的具體例子包括：