[其他]有機化合物中進行鹵原子交換的電化學方法

無效

• 申請號: 88100844
• 申請日: 1988-02-15
• 公開（公告）號: CN88100844A
• 公開（公告）日: 1988-08-31
• 發明（設計）人: 史蒂芬·達普赫德;魯多爾夫·赫赫穆勒;曼福里德·威爾特
• 申請（專利權）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號: C25B3/00
• 分類號: C25B3/00;C07C57/54
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

1、將式Ⅰ有機化合物中鹵原子通過電解還原而交換成氫原子或氘原子的方法

其中

R¹為氫，氘或鹵原子或甲基，含氘甲基，腈，鹵代甲基或含氘鹵代甲基；

R²和R³相互獨立地代表氫原子，氘原子或鹵原子；

R⁴為鹵素，-OH，-OD，-OMe(Me=堿金屬離子，堿土金屬離子或NH⁺₄離子)，1-12碳烷氧基，腈或-NR⁵R⁶，其中R⁵和R⁶相同或不同，可為-H，-D，1-12碳烷基或苯基，

而且R¹，R²或R³中至少有一個為鹵原子，

其特征在于，

在-10℃至電解液沸點溫度范圍內并于1-500mA/cm²的電流密度下讓式Ⅰ化合物在未分隔電解池或分隔電解池內的電解液中進行電解，電解液組成如下(均以未分隔電解池中的電解液總量或分隔電解池中的陰極電解液總量計)

0-100重量%水或氧化氘，

100-0重量%助溶劑

0-10重量%金屬鹽，其氫過壓至少為2.5V(以300mA/cm²電流密度計)并/或具有脫除鹵素的特性，

電解池中陽極由鉛，鎘，鋅，銅，錫，鋯或碳制成。

2、按照權利要求1的方法，其特征在于，在未分隔電解池的電解液或分隔電解池的陰極電解液中于0-11的pH值下進行電解。

3、按照權利要求1的方法，其特征在于，進行電解的化合物為3，3-二氯-2-氟丙烯酸

三氯丙烯酸

三溴丙烯酸

三碘丙烯酸

3-氯-2，3-二氟丙烯酸

3-溴-2，3-二氟丙烯酸

3，3-二溴-2-氟丙烯酸

3-氯-2-氟丙烯酸

3-溴-2-氟丙烯酸

2-氯-3-氟丙烯酸

2-溴-3-氟丙烯酸

3-溴-2-甲基丙烯酸

3，3-二溴-2-甲基丙烯酸

3，3-二氯-2-甲基丙烯酸

2-氯-2-甲基丙烯酸或

3-氯-2-氰基丙烯酸。

4、按照權利要求1的方法，其特征在于，于10-90℃下進行電解。

5、按照權利要求1的方法，其特征在于，于30-300mA/cm²的電流密度下進行電解。

6、按照權利要求1的方法，其特征在于，在分隔電解池中以間歇陰極反應和連續陽極反應進行電解。

7、按照權利要求1的方法，其特征在于，在未分隔電解池中進行電解。

8、按照權利要求1的方法，其特征在于，應用碳質陽極進行電解。

9、按照權利要求1的方法，其特征在于，有Cu，Ag，Au，Zn，Cd，Hg，Sn，Pb，Tl，Ti，Zr，Bi，V，Ta，Cr，Ce，Co或Ni的可溶鹽存在，其濃度為約10^-5-10重量%，以電解液或陰極電解液總量計。