[其他]二苯甲酮衍生物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 88100768
• 申請(qǐng)日: 1988-02-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN88100768A
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-09-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 彼特·尼科爾·格林;威廉·阿瑟·格林
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 沃德·布林金索普及其合伙人有限公司
• 主分類號(hào): C07C97/10
• 分類號(hào): C07C97/10;C07C143/42;C07C149/42;C08K5/17;C08K5/36;C09D3/49
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 孫令華

本發(fā)明涉及二苯甲酮衍生物及其作為光引發(fā)劑的用途，特別是在紫外線固化的漆的制備中作為光引發(fā)劑的用途。

包括金屬、木材、紙、木板及塑料在內(nèi)的很多基材一般都要涂以紫外線固化的漆膜。這方面熟知的例子如由光滑的高級(jí)紙張印刷的雜志、書(shū)、食品包裝及飲料罐頭。通常該漆膜是這樣形成的，即先把一種含有光引發(fā)劑的、可聚合的組合物涂在基材上，然后將涂覆的組合物暴露在紫外光下進(jìn)行固化。

用于制備紫外線固化的漆的組合物一般含有一種由可溶的類脂預(yù)聚物、可溶的類脂單體和可溶的類脂光引發(fā)劑組成的混合物。有時(shí)該組合物中也含有諸如N-甲基二乙醇胺之類的助引發(fā)劑。此種組合物的詳細(xì)情況在《用于油墨、涂料和漆的紫外線及外韌致輻射固化組合物》一書(shū)中有描述，該書(shū)由R.Holman編著，由SITA-Technology（U.K.）于1986年出版。雖然這種組合物能在多種基材上產(chǎn)生優(yōu)良的紫外線固化膜，但所采用的單體常常是刺激皮膚的，并且，如果不用有機(jī)溶劑，組合物的粘度有時(shí)難以達(dá)到要求。這些問(wèn)題雖然可以通過(guò)采用含水組合物來(lái)解決，但已知的適用于這種組合物的光引發(fā)劑是很少的。另外，這些光引發(fā)劑的制造成本一般是昂貴的，因?yàn)椴荒軓囊子诘玫降脑蟻?lái)制造。

適合于在用以生產(chǎn)紫外線固化的漆的含水組合物中應(yīng)用的光引發(fā)劑必須是在很寬的pH范圍內(nèi)都是高度水溶性的，作用快，無(wú)色，并且最好是無(wú)臭的。

一種用于紫外線固化的漆的工業(yè)生產(chǎn)的光引發(fā)劑是氯化（4-苯甲酰基-N，N，N-三甲基苯甲銨）。這種化合物在很寬的pH范圍內(nèi)是高度水溶性的，作用快且是無(wú)色的。但是用這種化合物制得的漆有一種令人生厭的類似于胺的臭味。而且該化合物的制造成本高。例如，它的生產(chǎn)是先用4-甲基二苯甲酮與氯化劑反應(yīng)生成4-氯甲基二苯甲酮，然后再和三甲基胺反應(yīng)。4-甲基二苯甲酮自身可通過(guò)Friedel-Crafts反應(yīng)從甲苯和苯甲酰氯制得。

我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)了適用于用以紫外線固化的漆的含水組合物中的光引發(fā)發(fā)劑，這些引發(fā)劑是無(wú)臭的，并且可很方便且便宜地從容易獲得的原料制得。

本發(fā)明提供了具有下列通式的化合物：

式中，X為-SO₃H或其堿金屬鹽，或者NR⁵R⁶R⁷⁺A^-（其中R⁵為烷基或芳基，R⁶和R⁷各自獨(dú)產(chǎn)地代表烷基，A^-為陰離子）;R¹，R²，R³及R⁴各自獨(dú)立地代表氫或素，羥基，1-6個(gè)碳的烷基、烷氧基或烷硫基，或者基團(tuán)-OCH₂CH（OH）CH₂X（其中X的意義和上述相同）。

R¹宜為C_1-6的烷基，例如甲基，或者最好為氫原子。

R²、R³，R⁴宜各自獨(dú)立地代表氫、氯、羥基、甲基、甲氧基、甲硫基，或基團(tuán)-OCH₂CH（OH）CH₂N⁺（CH₃）₃Cl^-。較好的情況是R²，R³，R⁴中有兩個(gè)為氫。最好的情況是R²，R³，R⁴都為氫。

如果R⁵為烷基，其碳原子數(shù)宜不超過(guò)20，例如R⁵可以為十六烷基，更好的情況是烷基的碳原子數(shù)不超過(guò)6，最好不超過(guò)4。R⁶和R⁷的碳原子數(shù)宜不超過(guò)6，最好不超過(guò)4。最佳的情況是R⁵，R⁶及R⁷都為甲基。

A^-可為諸如硫酸根之類的二價(jià)離子，但以一價(jià)離子為宜，如鹵離子、磺酸基（如甲磺酸基），A^-最好為氯或溴離子。

在一類優(yōu)選用的通式Ⅰ的化合物中X為-SO₃Na。

本發(fā)明還提供了制備通式Ⅰ的化合物的方法，該方法包括在堿的存在下使下列通式（Ⅱ）的化合物與通式（Ⅲ）的化合物反應(yīng)。