[其他]對有機化合物的改進

無效

• 申請號: 88100593
• 申請日: 1988-02-15
• 公開（公告）號: CN88100593A
• 公開（公告）日: 1988-10-26
• 發明（設計）人: 曼努埃爾·何塞·多明戈;拉斯洛·A·梅斯沙洛斯
• 申請（專利權）人: 山道士有限公司
• 主分類號: C09B49/12
• 分類號: C09B49/12;C09B67/30
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅,馬崇德

本發明涉及還原成無色形式的硫化染料液體制劑。

制造預還原的（無色形式）硫化染料由許多步驟組成，其中至少會有一個步驟使產物中有一種或多種鹽存在。例如，在制備靛酚中間體的縮合反應以及在硫化作用之后從溶液中沉淀出各種硫化染料的步驟里，常使用硫酸和鹽酸，這些酸會與在硫化染料制造中廣泛使用的硫化鈉和（或）氫氧化鈉反應生成鹽。在硫化步驟中常使用諸如硫化鈉、硫酸銅和氯化鈉之類的鹽，該步驟是制備硫化染料的基本步驟，鹽的使用也可有助于染料從溶液中沉淀。另外，在制備無色硫化染料時，常使用硫化鈉作為還原劑。在制備預還原的硫化染料的某個階段，加入的或生成的其它鹽類有硫代硫酸鈉、亞硝酸鈉和硫氰酸鈉。

現已發現，可以制得無機硫化物含量低、而且最好是各種無機鹽含量均很低的預還原硫化染料的液體制劑，這些無機鹽在制備預還原硫化染料時常常生成。

因此，這就提供了一種液體染料制劑，它含有至少一種還原成無色形式的硫化染料和該染料的還原劑，此還原劑選自就地形成或產生于硫化作用的一種硫化物，和一種還原性糖。制劑中無機硫化物的總含量小于制劑總重量的3%。

上述的液體染料制劑中硫化物含量較好的是可用已知的分析方法確定，例如用硫代硫酸鈉作碘量法測定，并計作存在的硫化鈉和硫氫化鈉總量。按照一種較好的方法，首先用乙酸并用通常方法，如二氧化碳氣流，使硫化鈉和硫氫化鈉從染料液中分離出來，然后再用0.1N碘溶液和0.1N硫代硫酸鈉溶液處理。還有其它的測定硫化物含量的方法;但是，已經公認，某些方法往往會干擾硫化染料，例如用0.2N硫酸銅銨溶液進行電位滴定可以給出高達13%的硫化物含量。

本發明的液體硫化染料制劑的無機硫化物含量，較好是不超過液體染料制劑總重量的2.5%，在1-2.5%范圍內更好，在1.5-2.5%內最好。按預還原硫化染料重量計，無機硫化物含量通常在0-18.5%范圍內，尤其在1-14%范圍內更好。

就硫化染料而言，指的是一種已知的水溶或水不溶的硫化染料、一種硫化還原染料或這些染料的混合物。

本發明的液體染料制劑最好是含有一種堿，并且??有一種還原性糖作為還原劑。

本發明還提供了制備這種液體硫化染料制劑的方法。本發明的方法包括在堿性水溶液介質中將硫化染料還原，介質中含有一種還原性糖和（或）一就地形成或產生于硫化作用的硫化物作為硫化染料的還原劑。

用以形成堿性介質的堿通常是堿金屬氫氧化物、碳酸鹽或磷酸鹽（例如焦磷酸四鈉鹽、磷酸三鈉鹽或磷酸二鈉鹽），氫氧化鉀或氫氧化鈉較好，最好是氫氧化鈉。堿的數量應足以維持堿性的PH，通常是在9至14的范圍。最好是，使用足夠的堿使PH值最初在10至12的范圍，當使用還原性糖（如下所述）時，由于一些還原性糖轉化成有機酸，PH值會略有下降。堿的數量通常是反應混合物總重量的約1至17%，特別是2至13%。

最好是將堿性水溶液介質加熱至60至110℃，加熱至70到95℃則更好，以提高還原劑的還原活性。加熱應持續至有足夠量的染料被還原，以便使至少90%、95%則更好、最好是至少99%重量的染料變得溶解。

使用某些硫化染料時（例如C.I.硫化黑1和2），發現在堿性介質中不加任何還原劑即能產生充分的還原作用。堿（例如氫氧化鈉）和與染料結合的硫反應，就地形成硫化物（例如硫化鈉和硫氫化鈉），它們又將染料還原并使其在堿性水溶液介質中溶解。

堿性水溶液介質中最好是含有一種還原性糖。

能還原費林溶液的任何糖類或其組合均可作為還原性糖使用，例如單糖（如阿戊糖、核糖、木糖之類的戊醛糖，葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖之類的己糖，以及它們的脫氧、二脫氧及氨基脫氧衍生物）、二糖（如蔗糖、乳糖、麥芽糖和纖維素二糖）以及三、四和五糖。也可以使用玉米糖漿、轉化糖、糖蜜等含有還原性糖的產品，因為可以從蔗糖中就地制備出葡萄糖。最可取的還原性糖是葡萄糖。

還原性糖的數量將隨具體的硫化染料及其在堿性水溶液介質中的濃度而變。應使用足夠的數量以便將染料充分還原，使其在堿性水溶液介質中完全溶解或至少90%混溶。最好是，在染料制劑可能被貯存與輸運的任何濃度與溫度下，還原性糖的數量都足以確保染料完全溶解或混溶在染料制劑中。通常，還原性糖的數量為反應混合物總量的1至25%，最好是4至18%。按染料重量計，使用還原性糖時，其數量常在2至200%的范圍，特別是8至95%，尤其是20至85%。