[其他]2-亞氨基-1，3-二硫環丁烷類化合物及其制備方法和作為殺蟲劑的應用

無效

• 申請號: 88100536
• 申請日: 1988-01-30
• 公開（公告）號: CN88100536A
• 公開（公告）日: 1988-09-14
• 發明（設計）人: 迪特爾·胡爾;厄恩·斯特-阿布爾雷希特·皮阿洛;賴恩霍爾德·普特拿;埃貝哈德·里希特
• 申請（專利權）人: 先靈公司
• 主分類號: C07D339/00
• 分類號: C07D339/00;C07D409/12;A01N43/24;A01N43/40
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 曹恒興,王巍

本發明涉及新的2-亞氨基-1，3-二硫環丁烷及其按已知方法的制備和作為殺蟲劑尤指殺線蟲劑的應用。

正如美國專利US3484455中所介紹的，具有殺線蟲作用的類似結構的一類化合物已為公眾所知。

但是，已知的這類化合物的缺點是：它們或者不能充分適用于植物，或者不具有足夠的活性。

本發明的任務在于制備新的一類化合物，這類新化合物尤其對線蟲具有良好的活性，同時對植物又無不適宜的缺點。

現已發現，通式（Ⅰ）的2-亞氨基-1，3-二硫環丁烷及其酸加成鹽具有良好的出乎意料的殺線蟲作用，同時與植物又有良好的相容性。通式（Ⅰ）為：

式中，R是基團

其中，

A 是 CFHal，C（CH₃）C_1-4-烷基，C（CH₃）CHal₃，

C（CH₃）CF₂Cl，C（CH₃）CFCl₂，C₂H₄，

C₂H₃Hal，C₂H₂Hal₂，C₂HHal₃，

C₂F₂Cl₂，C₂F₄或C₂F₃Cl，其中

Hal是F或Cl，

Y????是氮或CH，

R₁是氟-C_1-2-烷基，氟-C_2-12-鏈烯基，氟-C_2-12-炔基，氟代環丙基或氟代環丙基甲基，

X????是氧或硫，

Z 是氫、鹵素，C_1-6-烷基，C_1-6烷氧基，C_1-6烷硫基，二-C_1-6烷氨基，鹵代-C_1-6-烷基，鹵代-C_1-6-烷氧基，鹵代-C_1-6-烷硫基，C_1-6-烷氧基羰基，鹵代-C_1-6-烷氧基羰基，硝基，氰基，氨基，苯氧基，鹵代苯氧基，苯硫基或鹵代苯硫基，和

n????是0，1或2。

本發明化合物還對螫叮式昆蟲和吸吮式昆蟲以及蟲卵和螨類具有良好的殺滅作用。

式（Ⅰ）的本發明化合物的酸加成鹽可由無機酸和有機酸衍生得到。這類酸的具體例子有鹽酸，氫溴酸，氫碘酸，硫酸，單官能羧酸和雙官能羧酸，羥羧酸，如乙酸，三氟乙酸，馬來酸，富馬酸和檸檬酸，磺酸，如對甲苯磺酸，1，5-萘二磺酸和三氟甲磺酸。

當然，不言而喻，鹵素是指氟，氯，溴和碘。

所述氟代烷基、氟代鏈烯基、氟代炔基、氟代環丙基和氟代環丙基甲基意指烷基、鏈烯基、炔基或環丙基上的1個或多個氫原子被氟取代。

式（Ⅰ）的本發明化合物可采用已知方法制備，即存在堿條件下，由式（Ⅱ）的胺與二硫化碳反應，生成式（Ⅲ）的二硫代氨基甲酸鹽

式中R和n的含義與式（Ⅰ）相同，

式中，M是堿金屬離子或質子化季胺，

然后將由此得到的二硫代氨基甲酸鹽在存在堿的條件下與二溴甲烷或二碘甲烷反應，并可任意與有機酸或無機酸反應，生成相應的酸加成鹽。

胺與二硫代氨基甲酸鹽的反應可不在溶劑中進行，也可在惰性溶劑中進行，如四氫呋喃或乙醚，反應溫度為0-70℃。

二硫代氫基甲酸鹽與二溴甲烷或二碘甲烷的反應，通常是在-10℃-70℃溫度條件下，將式（Ⅲ）的二硫代氨基甲酸鹽在有機溶劑，如二甲基甲酰胺或四氫呋喃中，另外，加堿進行反應，其中二鹵甲烷與式（Ⅲ）化合物的摩爾比為1∶1-1∶7。

反應時間約0.5-20小時。然后將反應混合物倒入冰水中，用乙醚或乙酸乙酯提取若干次。將有機相合并后用硫酸鎂干燥，濃縮。生成的粗制品可通過再結晶、真空蒸餾或柱層析等常規方法純化。