[其他]船舶制造用樹脂的改進(jìn)

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 88100508
• 申請日: 1988-02-03
• 公開（公告）號: CN88100508A
• 公開（公告）日: 1988-09-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丹·阿·拉格伯格
• 申請（專利權(quán)）人: 賴克霍德化學(xué)公司
• 主分類號: C08L27/02
• 分類號: C08L27/02;C08L33/02;B32B17/10
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 任宗華,林柏楠

本發(fā)明涉及一種水解穩(wěn)定、不易起泡的船舶制造用樹脂，可用來改善層壓材料的表面外觀。這種樹脂是不飽和聚酯同乙烯基酯樹脂的共混物。

用樹脂制造船舶制品，尤其是制造玻璃纖維增強(qiáng)船艇的層壓部件時，要著重考慮的是怎么讓這些部件有令人滿意的耐水性，從而避免形成氣泡。這個性能叫做水解穩(wěn)定性。

研究工作主要集中在表層涂漆與樹脂界面發(fā)生的化學(xué)過程上。已經(jīng)知道，船艇部件（如船殼）在延續(xù)暴露使用后，水分子能滲入船艇部件的表層涂漆的表面，使?jié)B入部位的樹脂發(fā)生水解，由此導(dǎo)致的局部溶脹在部件上形成氣泡。

雖然一些其它的因素也同部件起泡有關(guān)，諸如制作技術(shù)，催化劑濃度，但最重要的因素還在于樹脂的組成。減少固化產(chǎn)物中未被保護(hù)的酯鍵和醚鍵數(shù)目，可以使它不易水解。

滲入表層涂漆與樹脂界面區(qū)域的水份能浸蝕表層涂漆樹脂和/或支撐樹脂。

“耐水性”一詞是指耐水解性或水解穩(wěn)定性，不是指“不透水性”。記住這條，即使在表層涂漆與支撐的層壓樹脂間加上一層水解穩(wěn)定的罩面漆，也只能起暫時的緩解作用。水份最終還是可以滲入支撐的層壓樹脂。因此，防止繼續(xù)起泡或可能的結(jié)構(gòu)損害的最佳方法，是采用耐水的樹脂產(chǎn)物來制造船舶。

除耐水性以外，適用的樹脂產(chǎn)物必須提供的另一項(xiàng)性能是良好的表面外觀特性，該特性與固化部件表面平滑度有關(guān)。

在致力于使耐水性達(dá)到最佳時，常常要以損害得到的產(chǎn)物表面外觀為代價，倒轉(zhuǎn)過來也是如此，在改善了表面外觀的同時損害了產(chǎn)物的水解穩(wěn)定性。最終的目標(biāo)是在要求一種船舶制造用樹脂，它既有優(yōu)良的耐水性，又有令人滿意的表面外觀特性。由于一種性能的改善常常帶來另一種性能的損失，所以實(shí)現(xiàn)這個目標(biāo)是說起來容易做起來難。

美國專利4，480，077（發(fā)明人Hefner，Jr）揭示了一種熱固性樹脂組成物，它是由乙烯基酯樹脂或該樹脂與烯屬不飽和單體和不飽和多元羧酸的二環(huán)戊二烯或多環(huán)戊二烯酯（二酯或三酯）共混的混合物組成。

美國專利4，148，765（發(fā)明人Nelson）揭示的樹脂是在反應(yīng)工序中用水，C₁₀烴的提濃物改性后制得。這種樹脂是用α，β烯屬不飽和二元羧酸（或它的酸酐），或飽和多元羧酸（或它的酸酐），或它們的混合物，與水，C₁₀提濃物，以及多元醇或烯化氧反應(yīng)制得的。

美國專利4，167，542（發(fā)明人Nelson）揭示了一種熱固性樹脂組合物，它是用含二環(huán)戊二烯的線型不飽和聚酯與乙烯基芳族單體同二環(huán)戊二烯鏈烯酸酯的不飽和單體混合物制成的。

美國專利4，189，548（發(fā)明人Sakashita等）揭示了一種聚合的環(huán)氧樹脂組成物，它是用二環(huán)戊二烯，或陽離子可聚合物的含不飽和烴的餾分，或乙烯基芳族烴，或上述任何兩種或叁種成分的混合物制成的。

美國專利4，435，530和美國專利4，496，688（發(fā)明人均為Hefner，Jr）揭示了一種聚酯樹脂組成物，它的鏈端帶有二環(huán)戊二烯，并共混入烯屬不飽和液體單體和不飽和二元或三元羧酸的二酯或三酯。

美國專利4，640，957（發(fā)明人Hefner，Jr等）揭示的聚亞氨基酯化合物，共混有不飽和樹脂如聚酯或乙烯基酯樹脂以及聚合性不飽和單體如苯乙烯，由此制成熱固性樹脂組成物。

美國專利4，595，725（發(fā)明人Hess等）述及的不飽和聚酯樹脂是以α，β-不飽和聚酯和與此可共聚的單體為主體的。

本發(fā)明涉及水解穩(wěn)定的可固化的熱固性樹脂組成物，它具有良好的表面外形特性，該組成物是由不飽和聚酯，乙烯基酯樹脂以及能與前面二者共聚的烯屬不飽和液體單體的混合物組成。

按照本發(fā)明，一種改進(jìn)的船舶制造用熱固性樹脂具有高度的水解穩(wěn)定性和良好的表面外形特性，該樹脂是由不飽和聚酯，乙烯基酯樹脂以及能與前面兩種組分共聚的烯屬不飽和液體單體的可固化混合物組成。

通常，不飽和聚酯和乙烯基酯樹脂的比例，按重量份數(shù)計(jì)，可分別在約80～20∶20～80的范圍內(nèi)變化，又以60～40∶40～60范圍為佳。

不飽和聚酯樹脂是由下面幾種組分制得：

1）α，β-不飽和二元羧酸，其酸酐，或它們的混合物。例子有馬來酸和富馬酸;

2）飽和二元羧酸或其酸酐，例子有丁二酸、己二酸、間苯二酸、對苯二酸和鄰苯二酸。飽和二元羧酸的用量可占不飽和與飽和二元羧酸或酸酐總量的約0～50摩爾%;

3）水：每摩爾不飽和二元羧酸和/或酸酐用大約0.03～1.0摩爾;