[其他]用硅鋁磷酸鹽分子篩生產(chǎn)中間餾分油的工藝

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 88100080
• 申請(qǐng)日: 1988-01-12
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN88100080A
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-10-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 史蒂芬·J·米勒
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 切夫爾昂研究公司
• 主分類號(hào): C10G47/02
• 分類號(hào): C10G47/02
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 隗永良,羅英銘

本發(fā)明涉及一種用于沸點(diǎn)高于約600°F的烴類的加氫裂化工藝的催化劑組合物，以最大限度地提高中間餾分收率。本發(fā)明特別涉及一種加氫裂化和異構(gòu)化工藝，該工藝是將進(jìn)料與含有特殊類型的硅鋁磷酸鹽分子篩和加氫組分的催化劑相接觸，以便從沸點(diǎn)大于約600°F的烴類進(jìn)料中選擇性地生產(chǎn)低傾點(diǎn)中間餾分。

加氫裂化（或用于一段工藝或用于同加氫脫氮和/或加氫脫硫步驟相結(jié)合的多段工藝）已被廣泛地用于劣質(zhì)進(jìn)料的改質(zhì)和生產(chǎn)中間餾分材料。多年來(lái)，為了尋找更好的裂化條件和催化劑人們做了大量的開(kāi)發(fā)工作。試驗(yàn)中使用了只含有無(wú)定形物質(zhì)的催化劑和含有與無(wú)定形物質(zhì)相結(jié)合的沸石催化劑。

目前大孔沸石，如X型和Y型沸石，被認(rèn)為是活性最高的加氫裂化催化劑。然而，生產(chǎn)中間餾分所用裂化催化劑的主要特性不僅是高活性，中間餾分的選擇性，即由沸程約為300°F到725°F的中間餾分產(chǎn)物所計(jì)算得到的總轉(zhuǎn)化率的百分?jǐn)?shù)，也是重要的。實(shí)際上，正如Ward在1974年12月10日授權(quán)的美國(guó)專利3，853，742中所提到的，許多工業(yè)化的生產(chǎn)中間餾分的加氫裂化工藝并不使用沸石催化劑，因?yàn)樗鼈儗?duì)中間餾分的選擇性相當(dāng)?shù)汀?/p>

此外，中間餾分通常用作燃料，例如柴油，加熱爐用油等。在輸送和使用這些中間餾分時(shí)，為了方便起見(jiàn)，理想的傾點(diǎn)實(shí)際上應(yīng)是與它們可能遇到的溫度一樣低，因此對(duì)這些產(chǎn)品的規(guī)格通常有一個(gè)要求，即傾點(diǎn)不能超過(guò)某一最大值。在某些情況下有必要對(duì)這些餾分燃料進(jìn)行再加工，其主要目的是降低進(jìn)料的傾點(diǎn)。傾點(diǎn)還能用降低餾分油的終餾點(diǎn)來(lái)降低，但這樣便減少了收率。

正如Oleck在1984年12月4日授權(quán)的美國(guó)專利4，486，296中所述的那樣，當(dāng)在加氫裂化工藝中使用沸石催化劑時(shí)，盡管它們可以確保餾分產(chǎn)品與打算使用的餾分油在一種或多種性能上的一致，但這些催化劑通常有一個(gè)缺點(diǎn)，就是不能保證產(chǎn)品具有良好的低溫流動(dòng)性，尤其是不能保證傾點(diǎn)和粘度的降低。

現(xiàn)有技術(shù)采用了單獨(dú)的脫蠟過(guò)程以降低中間餾分的傾點(diǎn)，該過(guò)程使用了具有選擇性的中孔沸石，如ZM????S-5（美國(guó)再頒專利Re28，398）和ZSM-23（歐洲專利申請(qǐng)0092376）。

在現(xiàn)有技術(shù)中生產(chǎn)具有適用粘度和傾點(diǎn)的中間餾分的其它方法包括在連續(xù)法中使用大孔沸石的烴裂化催化劑（如X型沸石或Y型沸石）和中孔沸石的脫蠟催化劑〔例如ZMS-5（美國(guó)專利3，758，402）〕，將烴進(jìn)料同時(shí)或順序地進(jìn)行加氫裂化和脫蠟。

這些方法有兩個(gè)缺點(diǎn)，其一，當(dāng)傾點(diǎn)降低時(shí)，粘度增加，可能超過(guò)可接受的限度;其二，裂化蠟的過(guò)程主要得到輕質(zhì)產(chǎn)物（例如C₃～C₄），從而大大地降低了餾分油的收率。1986年7月3日公布的（PCT）國(guó)際專利申請(qǐng)W086/0394披露了一個(gè)生產(chǎn)高辛烷值汽油的加氫裂化工藝，該工藝使用了僅含硅鋁磷酸鹽的催化劑或硅鋁磷酸鹽與傳統(tǒng)的加氫裂化催化劑（如硅鋁酸鹽沸石）相結(jié)合的催化劑。

如上所述，在高收率地生產(chǎn)具有適用粘度和傾點(diǎn)的中間餾分的現(xiàn)有技術(shù)中包含了多段過(guò)程和/或復(fù)合催化劑的應(yīng)用。

現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)中間餾分產(chǎn)物能夠用簡(jiǎn)易方法并用單一催化劑有選擇性地生產(chǎn)出，并與現(xiàn)有技術(shù)相比有較高的收率和較低的傾點(diǎn)及粘度。

現(xiàn)已得知，重質(zhì)烴油可以同時(shí)進(jìn)行加氫裂化和加氫脫蠟，以生產(chǎn)高收率并有良好傾點(diǎn)和粘度的中間餾分液態(tài)產(chǎn)物。這個(gè)理想的結(jié)果是通過(guò)使用含有SAPO-11或SAPO-41硅鋁磷酸鹽分子篩組分的催化劑所獲得的，該催化劑還含有鉑或鈀加氫組分以促進(jìn)異構(gòu)化作用。其它常用的金屬，例如鎳、鎢、鈷、鉬或這些金屬，如Co-Mo，Ni-W，與鉑或鈀的組合也可以使用。

根據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)了一種將烴類進(jìn)料（該進(jìn)料中至少有90%的成分的沸點(diǎn)大于約600°F）進(jìn)行加氫裂化和異構(gòu)化來(lái)選擇性地生產(chǎn)中間餾分烴的工藝方法，該方法包括：

（a）在加氫裂化條件下使烴進(jìn)料與一種催化劑接觸，該催化劑含有選自SAPO-11和SAPO-41的硅鋁磷酸鹽分子篩，并且含有至少一種選自鉑和鈀的加氫組分，和

（b）回收烴的流出物。關(guān)于流出物，最好是沸點(diǎn)高于約300°F并低于約725°F、傾點(diǎn)低于0°F的流出物的體積多于40%。

本發(fā)明工藝方法中所使用的硅鋁磷酸鹽分子篩在美國(guó)專利4，440，871中已有描述，該專利文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容在此并入本文。

一個(gè)推薦的方案是使用一種含有SAPO-11和鉑或鈀組分催化劑的工藝方法。