[其他]含硫聚氨酯樹脂制透鏡的鑄塑聚合方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87108126
• 申請(qǐng)日: 1987-12-15
• 公開（公告）號(hào): CN87108126A
• 公開（公告）日: 1988-09-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 笹川勝好;金村芳信;今井雅夫
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三井東壓化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): B29D11/00
• 分類號(hào): B29D11/00;//B29K7500
• 代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司
• 代理人: 楊麗琴

本發(fā)明是關(guān)于用多異氰酸酯和多硫醇經(jīng)鑄塑聚合制造含硫聚氨酯樹脂透鏡的方法。

近年來，聚氨酯樹脂在汽車的保險(xiǎn)桿及機(jī)械部件中獲得廣泛應(yīng)用。以往在使用多異氰酸酯和多元醇經(jīng)鑄塑聚合制造這些部件的時(shí)候，預(yù)先需向金屬模型上涂擦適當(dāng)?shù)耐饷撃乖谀Ｐ捅砻嫘纬梢粚颖∧ぁ＿@樣，聚合后的聚氨酯樹脂才容易從模型中取出。

本發(fā)明者們著眼于含硫聚氨酯樹脂具有高度折射率并且具有對(duì)可視光的低分散性，因而進(jìn)行了將其作為透鏡等光學(xué)部件的研究。可是，在眼鏡鏡片等制造中，對(duì)透鏡表面的精度要求極高。然而，在玻璃或金屬制的透鏡母模上，使用原來已知的氟系脫模劑或硅系脫模劑形成脫模膜時(shí)，這種脫模膜的厚度難于保持一定，因而也就難于保證透鏡表面的精度，以致出模后的含硫聚氨酯樹脂透鏡的局部或整個(gè)面上，會(huì)附有脫模膜，使透鏡表面狀態(tài)顯著變差。

為此，本發(fā)明者們進(jìn)行了用內(nèi)脫模劑取代外脫模劑，亦即不用外脫模劑處理玻璃或金屬制的透鏡母模，而在多異氰酸酯和多硫醇的混合物中，加入具有脫模效果的內(nèi)脫模劑的研究。以往，使用多異氰酸酯和多元醇進(jìn)行鑄塑聚合時(shí)，已知用作內(nèi)脫模劑的有硬脂酸鋅（特開昭60-245622號(hào)公報(bào)），硬化蓖麻油（特開昭60-255835號(hào)公報(bào)），羧基烷基硅氧烷（特開昭59-38044號(hào)公報(bào)）等。可是，這些化合物用于多異氰酸酯和多硫醇的混合物中時(shí)，因其相溶性小，不僅混合物白濁，而且聚合后不能脫模。于是經(jīng)對(duì)各種化合物研究的結(jié)果，在多異氰酸酯和多硫醇的混合物中，可添加氟系非離子型表面活性劑、硅系非離子型表面活性劑、烷基季銨鹽和酸式磷酸酯等任何一種作為內(nèi)脫模劑，通過使用這類脫模劑所制取的鑄塑聚合后的含硫聚氨酯樹脂透鏡，不僅容易從透鏡母模中脫模，而且透鏡保持著高度的透明性，表面精度也極好，從而完成了本發(fā)明。綜上所述，本發(fā)明目的在于提供一種容易從透鏡母模中脫模，且所制得的透鏡具有高度透明性和高表面精度的含硫聚氨酯樹脂制透鏡的鑄塑聚合方法。

本發(fā)明是將含有2個(gè)以上異氰酸酯基的多異氰酸酯和2個(gè)以上硫醇基的多硫醇，在玻璃或金屬制的透鏡母模中進(jìn)行鑄塑聚合時(shí)，通過預(yù)先向多異氰酸酯和多硫醇的混合物中，添加表面活性劑，而較容易地制得表面精度好的含硫聚氨酯樹脂透鏡的鑄塑聚合方法。

本發(fā)明所用的含有2個(gè)以上異氰酸酯基的多異氰酸酯有：間苯二甲基二異氰酸酯，對(duì)苯二甲基二異氰酸酯、四氯間苯二甲基二異氰酸酯、1，3-雙（α，α-二甲基異氰酸酯甲基）苯、1，4-雙（α，α-二甲基異氰酸酯甲基）苯、六次甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯撐二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、六次甲基二異氰酸酯的縮二脲反應(yīng)物、六次甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成化合物、4，4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯以及賴氨酸異氰酸酯-β-異氰酸乙酯等。但是，從含硫聚氨酯樹脂透鏡的耐氣候性，特別是經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間后顏色變黃的傾向小這方面來考慮，則以苯二甲基二異氰酸酯、雙（α，α-二甲基異氰酸酯甲基）苯等的側(cè)鏈烷基上被異氰酸酯基所取代的芳香族二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯、六次甲基二異氰酸酯等的脂肪族類二異氰酸酯為理想。進(jìn)而，則以使鑄塑聚合時(shí)的聚合速度適當(dāng)加快，并賦予含硫聚氨酯樹脂透鏡高度折射率的苯二甲基二異氰酸酯最為理想。

還有，具有二個(gè)以上硫醇基的多硫醇有：二（2-硫醇基乙基）醚、乙二硫醇-〔1，2〕、丁二硫醇-〔1，4〕、二（2-硫醇基乙基）硫醚、2-硫醇基乙醇、二硫代甘醇酸乙二（醇）酯、三（硫代甘醇酸）三羥甲基丙酯、季戊四醇四（2-硫醇基醋酸酯）、季戊四醇四（3-硫醇基丙酸酯）、二季戊四醇六（3-硫醇基丙酸酯）、二季戊四醇六（2-硫醇基醋酸酯）、1，2-二硫醇基苯、4-甲基-1，2-二硫醇基苯、3，6-二氯-1，2-二硫醇基苯、3，4，5，6-四氯-1，2-二硫醇基苯、鄰苯二甲基二硫醇、間苯二甲基二硫醇、對(duì)苯二甲基二硫醇以及1，3，5-三（3-硫醇基丙基）異氰脲酸酯等。但在鑄塑聚合時(shí)，為不使聚合物反應(yīng)難予控制，使其能在比較緩和的情況下進(jìn)行，以用季戊四醇四（3-硫醇基丙酸酯）、二季戊四醇六（3-硫醇基丙酸酯）、苯二甲基二硫醇和1，3，5-三（3-硫醇基丙基）異氰脲酸酯更為理想。

此時(shí)，多異氰酸酯與多硫醇的使用比例NCO/SH的摩爾比在0.5～3.0范圍，理想的是在0.5～1.5范圍內(nèi)。

還有，在本發(fā)明中，為促進(jìn)多異氰酸酯和多硫醇的聚合反應(yīng)，亦可加入二月桂酸二丁基錫或二甲基錫氯化物等催化劑，其用量為多異氰酸酯和多硫醇合計(jì)重量的0.01～1.0%（重量）。