[其他]高導電性聚合體組成物及其制造方法

無效

• 申請號: 87108059
• 申請日: 1987-11-27
• 公開（公告）號: CN87108059A
• 公開（公告）日: 1988-06-22
• 發明（設計）人: 酒井敏幸;小林正雄
• 申請（專利權）人: 昭和電工株式會社
• 主分類號: C08F34/00
• 分類號: C08F34/00;C08F2/52;H01B1/12
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊麗琴

本發明提供了一種高導電性聚合體組成物及其制造方法，該高導電性聚合體組成物可用作電池、電容器、顯示元件電極、電色顯示元件材料、面狀發熱體及電磁屏蔽材料。廣泛用于電氣、電子工業領域。

在電氣、電子工業領域對所用的各種導電性材料的要求日趨嚴格，強烈要求開發重量輕、體積小、具有長期穩定性和高性能的材料。

為滿足上述要求，近年來對新的導電性聚合體的開發非常活躍，并且，在導電性聚合體的用途方面也提出了很多方案（例如，歐洲專利203，438，西德專利3，409，655及3，307，954）。

上述導電性聚合體的實例有聚噻吩、聚吡咯等雜環系高分子，這些高分子作為穩定的導電性聚合體，不僅對其進行了學術性分析。而且對其在工業上的應用也正在進行大量研究，例如，提出了用作二次電池用電極材料和電色材料的方案。

導電性聚合體的制造方法，已知有歐洲專利182，548等介紹的化學聚合法或西德專利3，533，252，歐洲專利183，053等介紹的電化學聚合法（電解聚合法），可根據各自的目的選擇其制造方法。

但是，上述導電性聚合體在中性狀態下其導電率較低，因而為得到超過1西門子/厘米的比較高的導電率，提出了如下方案，使被稱為摻雜劑的電子接受體（或電子給予體）發生化學作用，或者使之進行電化學性的電子授受（例如西德專利3，518，886，美國專利4，499，007及4，657，985）。作為此電子接受體，一般使用原已知的各種電子接受性化合物，例如各種鹵素、金屬鹵化物、如對-甲苯磺酸那樣的質子酸、四氰基醌二甲烷或氯醌等氧化劑。此種比較低分子的摻雜劑適用于使導電性聚合體進行被稱為摻雜、脫摻雜的可逆性氧化、還原反應方面的用途。例如二次電池用電極材料和電色材料等，但是，在需要長時間穩定維持電容電極和透明導電膜等導電狀態的用途方面并不是理想的材料。

對此，又提出了以高分子電解質作為摻雜劑的想法。例如，提出了利用電化學聚合法制造聚吡咯時，使電解質與聚乙烯硫酸陰離子和聚苯乙烯磺酸陰離子等多陰離子共存，以制造捕集此多陰離子的高導電性聚合體組成物的方法〔清水等，高分子學會預稿集、第34卷、第10號、2829頁（1985）〕。報告稱，利用此方法捕集的多陰離子不易移動，有助于導電狀態的穩定化。但在此方法中，由于聚合條件決定了摻雜劑的含量，而不能隨意控制其含量。另外，作為其他方法，又提出了首先將多陰離子制成薄膜狀，再在其上面復合導電性聚合體的方法〔例如，清水等，高分子學會預稿集，第34卷、第10號、2825頁（1985年）〕，此方法也與上述方法一樣，其缺點是不能隨意控制摻雜劑含量。

本發明的目的是克服上述原高導電性聚合體組成物存在的缺點，提供一種可長時間穩定維持摻雜狀態，并且可隨意控制其摻雜劑含量的新的高導電性聚合體組成物及其制造方法。

本發明可提供一種能達到上述目的的高導電性聚合體組成物及其制造方法。

也就是說，本發明將提供一種使之在中性化的具有π電子共軛結構的導電性聚合體上摻雜陰離子性高分子電解質而成的高導電性聚合體組成物。

另外，本發明還將提供一種以在中性的具有π電子共軛結構的導電性聚合體上，利用電化學方法摻雜陰離子性高分子電解質為特征的高導電聚合體組成物的制造方法。

本發明中所用的導電性聚合體是具有π電子共軛結構的高分子化合物，其代表品種有聚乙炔、聚對苯撐、聚芘、聚甘菊環、聚芴、聚亞乙烯基苯撐、聚亞乙烯基萘、聚吡咯、聚噻吩、聚-3-甲基噻吩、聚噻嗯吡咯、聚亞乙烯基噻嗯、聚苯胺、聚異硫茚或構成上述聚合體的單體衍生物的聚合體，或者上述單體的共聚體。