[其他]用甘油酯制備脂肪酸腈和甘油的方法

無效

• 申請號: 87107926
• 申請日: 1987-11-20
• 公開（公告）號: CN87107926A
• 公開（公告）日: 1988-06-01
• 發明（設計）人: 赫伯特·斯圖勒;庫特·弗舍爾
• 申請（專利權）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號: C07C121/16
• 分類號: C07C121/16;C07C120/00;C07C31/22
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

本發明涉及用甘油酯同時制取脂肪酸腈和甘油的方法，其中甘油酯在反應器中于220～300℃與氨反應，氨用量至少為2001/kg甘油酯/h，反應在專為該反應選定的催化劑存在下進行;將甘油酯轉化反應（或主反應）中形成的產物混合物從反應器中排出，產物混合物基本上由水，甘油以及含脂肪酸和脂肪酸酰胺的脂肪酸腈所組成，排出過程直至排出的產物混合物中基本上不再含有甘油為止（甘油酯轉化反應或主反應結束）;在這之后（即甘油酯轉化反應或排出甘油結束之后）將含脂肪酸和脂肪酸酰胺的脂肪酸腈回送入反應器，并在上述催化劑存在下于240～320℃進一步與氨反應（后反應），氨用量為5～1501/kg反應器中總共存在的含脂肪酸和脂肪酸酰胺的脂肪酸腈/h，反應直至所有脂肪酸和所有脂肪酸酰胺都轉化成脂肪酸腈為止（后反應結束）。

這種方法見于US4234509（對應于EP0000916），其中在甘油酯/氨反應結束之后，將排出的含脂肪酸和脂肪酸酰胺的脂肪酸腈回送入反應器，其中在稱為后反應的反應過程中所有脂肪酸和所有脂肪酸酰胺都轉化成脂肪酸腈（見US4234509，特別是第7欄第54行以后以及權利要求8）。在該方法的第一階段將所用甘油酯與氨反應直至基本上所有希望得到的甘油都排出為止并在此時停止反應。之后，首先將到這時于有時加熱到60～120℃的接收器中作為第二相（除甘油相而外）收集起來并或多或少含有脂肪酸和脂肪酸酰胺（兩者均不希望存在并因此需轉化成脂肪酸腈）的脂肪酸腈轉入反應器（即轉入其中仍留下并且同樣基本上是由含脂肪酸和脂肪酸酰胺組成的底留產物中），此后讓反應器中存在的所有物料即（不純）脂肪酸腈粗產物在上述催化劑存在下于240～320℃與氨反應，反應氨量為5～150l/kg脂肪酸腈粗產物/h，反應直至所有的脂肪酸和脂肪酸酰胺都轉化成脂肪酸腈為止（在這一反應中基本上只有反應水和過量氨從反應器中排出）。

現已發現，US4234509所述用甘油酯制取脂肪酸腈和甘油的方法還有某些缺點，其中從主反應結束到后反應開始之間要花相當長的加料時間;特別是甘油質量達不到要求，其中不但含大量水，而且還混有脂肪酸，脂肪酸酰胺和脂肪酸腈。US4234509中的所有實施例（包括實施例16，其中只詳細地解釋了其說明書開頭所述的已知方法）都表明，為進行提純必須使用大量的水洗滌接收器中收集起來的甘油和脂肪酸腈。特別是脂肪酸腈粗產物在主反應結束之后送入反應器之前必須用水洗滌，因為其中除含脂肪酸和脂肪酸酰胺而外還含甘油，這在送入反應器之前必須除去，因為這些甘油不然會保留在脂肪酸腈中并在后續后反應中相當高的溫度下至少是部分地進行分解（變色并帶來氣味）。

US4234509中除上述用甘油酯制備脂肪酸腈和甘油的實施方式而外還說明了另一實施方案，其中排出的產物混合物在相分離之前進行分餾，其間從脂肪酸腈中分出的脂肪酸和脂肪酰胺不斷地回送入反應器（見US4234509，第7欄第23行以后以及權利要求7）。現已發現，這第二實施方式具有比第一實施方式更大的缺點，特別是因為就其色澤和氣味而言，就完全不能滿足要求了。

最后DE-OS3244752則建議采用某些二有機錫磺酸鹽作為所討論給反應的催化劑。盡管用這些催化劑可達到更高的甘油和脂肪酸腈收率，但就這兩種產物特別是甘油的純度而言仍存在上述缺點。

因此本發明的目的是有目的地改進開頭所述的方法，以盡可能地排除或完全消除上述缺點。

這些目的可出乎意料地按本發明達到，即在甘油酯轉化反應過程中而不是在甘油酯轉化反應之后將排出的含脂肪酸和脂肪酸酰胺的脂肪酸腈回送入反應器，其中一旦甘油酯轉化反應基本上結束，即將溫度調為上述的240～320℃并將反應氨量調為上述的5～1501（這是反應后的條件）。

因此按本發明方法，含脂肪酸和脂肪酸酰胺的脂肪酸腈（也稱為脂肪酸腈粗產物）于甘油酯轉化反應過程中回送入反應器。與此不同的是，現有技術中直到甘油酯轉化反應結束之后才對脂肪酸腈作進一步的處理或者回送入反應器的不是脂肪酸腈而只是分餾過程中分出的脂肪酸和脂肪酸酰胺。

出人意料的是按本發明的實施方式可達到這樣的效果，即其中基本上排除了已知方法的上述缺點。達到這些出人意料的良好效果的基本原因是按本發明回送脂肪酸腈粗產物，特別是其中的脂肪酸腈可達到所謂的夾帶效果并借此使甘油達到獨特即連續快速分離。