[其他]吡唑啉及其制法以及其作為殺蟲劑及殺螨劑的應用

無效

• 申請號: 87107752
• 申請日: 1987-11-11
• 公開（公告）號: CN87107752A
• 公開（公告）日: 1988-05-25
• 發明（設計）人: 哈里伯特·內;烏爾里希·比曼;哈特穆特·約比恩;戴維·賈爾斯
• 申請（專利權）人: 先靈公司
• 主分類號: C07D231/06
• 分類號: C07D231/06;A01N43/56
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊九昌

本發明涉及新型吡唑啉，其制法及其作為殺害蟲劑的應用。

已知有一系列具有殺蟲效果的吡唑啉衍生物（例如：DOS2304584和2529689以及EP21506和113213）。

在EP21506中描述了下列通式的吡唑啉：

其中，R₁特別是一個游離苯基或一個鹵素取代了的苯基，R₂特別是一個帶有1-6個碳原子的鹵代烷氧基，和X和Y是氫或鹵素。當R₁代表一個苯基時，所指的化合物為二個，其中R₁是一個游離苯基和一個對氯苯基，R₂代表三氟甲氧基和X代表氯。當R₁代表一個鹵素取代了的苯基時，所有已公開的化合物具有唯一的X＝氯作為在苯基上第3位的取代基。

本發明任務是提供在較好選擇性下具有改善功效的吡唑啉。

現已發現通式（Ⅰ）的吡唑啉比已知吡唑啉衍生物具有優越的效力，

在（Ⅰ）式中，R¹和R²相同或不相同，代表氫或氟。

本發明包含以式Ⅰ為特征的化合物所有的異構體形式以及它們的混合物。

通過用下列二種物質之一來轉變通式Ⅱ的吡唑啉：

能制備本發明式Ⅰ化合物：

或者：

A）用式Ⅲ的一種異氰酸鹽：

需要時在一種溶劑的作用下來轉變，

或者：

B）用從氯甲酸三氯甲基酯和一種式Ⅳ：

的苯胺化合所得的產物，需要時在一種溶劑的作用下來轉變，其中，R²在式Ⅰ中已定義過。

作為溶劑宜用對反應物為惰性的液體，諸如脂肪烴、脂環烴和芳烴、需要時可以是氯化了的，諸如己烷、環己烷、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯化乙烯、三氯乙烯和氯苯;醚，諸如二乙醚、甲基乙基醚、二異丙醚、二丁醚、二噁烷和四氫呋喃;腈，諸如乙腈、丙腈和芐腈;酯，諸如乙酸乙酯和乙酸戊酯;酰胺，諸如二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;砜和亞砜，諸如二甲基亞砜和環丁砜。

A）和B）這兩個不同的反應都能在一寬廣溫度范圍內實行，通常在-20°和100℃之間進行，適宜的在室溫下進行。

盡管該轉變也能在高壓或減壓下進行，但它是在常壓下進行的。

按照上述方法所制備的化合物也可按照慣用方法從反應混合物中分離出來，例如在正常壓力或減壓下通過將加入的溶劑蒸餾出的方法，通過用水沉淀或通過萃取的方法，通常也可通過柱色譜提純或結晶的方法達到高純度。

按照本發明的吡唑啉無色和無氣味，在大多數情況下是結晶的化合物，它極難溶于水和甲苯，較易溶于乙酸乙酯和溶于二甲基甲酰胺。

作為原料使用的式Ⅱ的吡唑啉是已知的，或者能按照已知方法制備。

在反應方法A中所用的式Ⅲ的異氰酸鹽是已知的，或者能按照已知方法制備。

在反應方法B中所用的式Ⅳ的苯胺是已知的，或者能按照已知方法制備。

本發明化合物具有殺昆蟲的殺螨的作用，因此適于防治多種樣的昆蟲和螨，其中包括獸類的外寄生蟲。例如所謂鱗翅目諸如菜蛾，?；页嵋苟辏⊿podoptera????littoralis）、棉鈴蟲和大菜粉蝶（Pieris????brassicae）;雙翅目如家蠅、地中海蠟實蠅、甘藍地種蠅（Erioischia????brassicae）、絲光綠蠅和埃及伊蚊（黃熱病伊蚊）;同翅目類包括葉蚜蟲（Blattlausen）諸如蠶豆修尾蚜（Megoura????viciae）和褐飛虱（Nilaparvata????lugens）;鞘翅目諸如辣根猿葉甲（Phaedon????cochleariae）、棉鈴象（Anthonomus????grandis）和南瓜十二星葉甲（條葉甲屬，例如黃瓜十一星葉甲）;直翅目諸如德國蠊（茶婆蟲）;扁虱諸如微小牛蜱和虱諸如牛畜虱（Damalinia????bovis）和犢毛虱以及蜘蛛螨（Spinnmilben）諸如棉紅蜘蛛和蘋果紅蜘蛛。

因此，本發明化合物以卓越的方式適于防治昆蟲和蜘蛛螨，特別是防治有害昆蟲，并且在這方面提供有價值的技術財富。

本發明化合物可在濃度從0.0005到5.0%，最好從0.001到0.1%下應用，在此濃度下就可得知在100毫升制劑中所含生物活性物質以克所表示的重量。