[其他]由五氯化磷和氯化銨生產N-(二氯磷酰基)三氯膦嗪的方法

無效

• 申請號: 87107375
• 申請日: 1987-11-12
• 公開（公告）號: CN87107375A
• 公開（公告）日: 1988-06-22
• 發明（設計）人: 納丁·帕西莫特;菲利普·波田
• 申請（專利權）人: 阿托化學公司
• 主分類號: C01B21/097
• 分類號: C01B21/097
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅才希

分子式為Cl₂（O）P〔NPCl₂〕_nCl的線型聚氯膦嗪可由分子式為

的N-（二氯磷酰基）三氯膦嗪來制備，該方法已被公開（已公布的歐洲專利申請0026685號）。

在P₂O₅的作用下，通過P₃NCl₁₂（結構式〔Cl₃P＝NPCl₃〕⁺PCl^-₆）的分解即可獲得分子式Ⅰ的膦嗪〔Phosphazene〕，而P₃NCl₁₂可由五氯化磷和氯化銨來制備（美國專利3231327號）。

該方法必須使用P₂O₅，反應產品是很難處理的，特別是因為該產品呈固體狀態及其親水性，P₃NCl₁₂的分解伴隨有大量的POCl₃產生（對3摩爾的分子式Ⅰ的產品有7摩爾）。

用SO₂分解P₃NCl₁₂的建議已經提出（M.Becke-Goering和W.Lehr.Chem.Ber.94 1591-4 1961）。按照這些作者的建議，P₃NCl₁₂要從反應介質中分離出來并溶于液體SO₂中。該項技術需要使用大量的SO₂，并且要予先分離P₃NCl₁₂操作還必須在不受大氣水分的影響下完成。J.Emsley和P.B.udy，J.Chem.Soc.（A）3025-9（1970）提出在對稱四氯乙烷中完成P₃NCl₁₂的合成，并將SO₂注入反應介質中。這項技術在制備P₃NCl₁₂的階段中會導致同時形成高級同系物（P₃N₂Cl₉和P₄N₂Cl₁₄）以及n＝3～7的環（狀）齊聚物（N＝PCl₂）_n。

這種用SO₂來處理反應介質的方法會引起強烈的放熱反應，從而使介質溫度提高到溶劑的沸點。反應混合物變成深黃色，除去溶劑后，粗產品為橙-黃色。實驗表明經蒸餾處理也不會得到無色的最終產品。

本發明的目的是提供一種只含很小比例的高級同系物或環（狀）齊聚物的P₃NCl₁₂中間物制備方法。

本發明所提供的方法能導致分子式Ⅰ的膦嗪粗產品基本無色，且蒸餾后會完全無色。

本發明還提供一種能產生縮聚物分子量大于5×10⁵的分子式Ⅰ的膦嗪制備方法。

閱讀完本文后對本發明的其它優點會更加清楚。

本發明方法的要點在于在POCl₃的存在下使PCl₅和NH₄Cl接觸，然后用SO₂處理含P₃NCl₁₂的反應介質，溫度保持在最高不過約30℃，再分離分子式Ⅰ的膦嗪。

對應這些產品化學計量的PCl₅/NH₄Cl摩爾比為3∶1。使用可達過量20%的NH₄Cl是有益的。由PCl₃和Cl₂原地生成的PCl₅不會構成對本發明范圍的偏離。

POCl₃至少可作為部分試劑的溶劑。一般來說，所使用的POCl₃量（按重量計）為PCl₅+NH₄Cl量（按重量計）的0.5～5倍，以0.8～2倍更為有利。

特別應當引起重視的是使用POCl₃可生產只含很小比例的高級同系物或環（狀）齊聚物的分子式Ⅰ的膦嗪。很明顯，適于這種反應類型的已知其他溶劑，如：對稱四氯乙烷或氯苯與POCl₃相結合并不會構成對本發明范圍的偏離。