[其他]1—氨基蒽醌的制備方法

無效

• 申請號: 87107132
• 申請日: 1987-10-26
• 公開（公告）號: CN87107132A
• 公開（公告）日: 1988-05-11
• 發明（設計）人: 埃里克·普拉特納;格特弗里德·西夫特;蒂伯爾·索姆洛
• 申請（專利權）人: 希巴-蓋吉股份公司
• 主分類號: C09B1/20
• 分類號: C09B1/20;C09B1/16
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 陳季壯,羅英銘

本發明涉及一種從5-硝基-1，4，4a，9a-四氫化蒽醌制備1-氨基蒽醌的方法。

1-氨基蒽醌是染料合成中的重要中間體，為使后續加工更加經濟，需要考慮制備很純的1-氨基蒽醌。

制備1-取代蒽醌的方法已發表在德國專利（Offenlcgungsschrift）2，450，883上，該法也是由5-硝基-1，4，4a，9a-四氫化蒽醌出發;同堿性還原劑或還原劑和堿的混合物在液相介質中進行反應來制備1-氨基蒽醌，反應溫度為0°～200℃。但這種方法只能得到純度不合符要求的產品。

本發明的目的在于提供一種方法，能制備純度更高的1-氨基蒽醌。通過在一定壓力下和特定的溫度范圍內進行這個工藝過程以達到上述目的。

因此，本發明講的是制備1-氨基蒽醌的一種方法，1-氨基蒽醌的分子式如下：

其中R₁和R₂是彼此獨立的，可以是氫原子、C₁-C₄烷基或鹵素。此法是讓5-硝基-1，4，4a，9a-四氫化蒽醌（分子式如下）和一種堿性還原劑在水一有機介質中進行反應，溫度范圍為110°-

180℃，反應在一定壓力下進行，該壓力高于所選溫度下的水一有機介質的飽和蒸汽壓。

由分子式Ⅱ所表示的起始物5-硝基-1，4，4a，9a-四氫化蒽醌是已知的，例如，可以通過丁二烯和5-硝基-1，4-萘醌的Dies-Alder反應制得。而5-硝基-1，4-萘醌又可以，例如，由1-硝基萘的電解氧化或由1，4-萘醌的硝化得到。

由分子式Ⅱ表示的原料實例是：5-硝基-1，4，4a，9a-四氫化蒽醌，2-或3-甲基-5硝基-1，4，4a，9a-四氫化蒽醌，2-或3-氯-5-硝基-1，4，4a，9a-四氫化蒽醌和2，3-二甲基-5-硝基-1，4，4a，9a-四氫化蒽醌。在這些化合物中，對于制備1-氨基蒽醌這種重要的染料中間體而言，較佳的原料是5-硝基-1，4，4a，9a-四氫化蒽醌。

在一定壓力下的水一有機介質中，能夠把分子式Ⅱ所示的5-硝基化合物還原成分子式Ⅰ所示的1-氨基化合物的所有化合物都可能用來作為堿性還原劑。特別是這樣一些還原劑，例如：二硫化物，如：二硫化鋰、二硫化鈉、二硫化鉀、二硫化銣和二硫化銨;硫化物，如：硫化鋰、硫化鈉、硫化鉀、硫化鈀和硫化銨;二硫化物和多硫化物，如：二硫化鈉、多硫化鈉、二硫化鉀、多硫化鉀、二硫化銨和多硫化銨。

堿性還原劑的加入量至少為0.4摩爾，較佳范圍為0.4～2.0摩爾，最好是，每摩爾分子式Ⅱ的5-硝基化合物加入0.5摩爾堿性還原劑。

反應在水一有機介質中進行，其中的有機組份是非水溶性有機溶劑，在這種有機溶劑中產物能充分溶解。這類溶劑的實例有：芳香族的化合物，如苯，最好是烷基苯和鹵代苯，例如甲苯、二甲苯、一氯苯、二氯苯，也可以是甲基異丁基酮以及正丁醇、2-丁醇和異丁醇及其混合物。反應最好在水-甲苯混合物的反應的介質中進行。

反應的溫度范圍是110°～180℃，最好在155°～165℃。當反應過程用間歇法進行時，反應的時間約為10～30分鐘，而當采用連續法時，反應時間約為2～5分鐘。

本發明的過程是在一定壓力下進行的，該壓力必須總是高于水一有機介質在所選定的反應溫度下的飽和蒸汽壓。壓力范圍通常是0.5～20巴（bar），即反應過程通常在高于飽和蒸汽壓0.5～2.0巴的壓力下進行。

本發明的過程在加壓下進行，它比在常壓下進行方法有許多重要的優點。例如，能使有機相和水相充分分離，有機相中基本上含有所有的產品而沒有付產物，在壓力下這些以溶液形式留在水相中的付產物可被分離出來。這種特性成為顯著促進1-氨基蒽醌形成結晶的條件的基礎。制得的1-氨基蒽醌具有完美的晶形，其純度為99%（實際上沒有雜質），而且產率高于98%，這種質量的1-氨基蒽醌能直接用于染料合成而不需要經過純化處理。

這種好的相分離性質還允許本發明的工藝過程用連續法操作。

此外，這個過程能在較高的反應溫度下進行，從而所生成的作為中間體的羥胺幾乎完全轉化成相應的氨基化合物。反應溫度越高，產物在所采用的有機相中的溶解度越大，結果使有機相的用量減少-符合工業過程要求的一個非常重要的特性。