[其他]N-烯烴的聚合方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87106693
• 申請日: 1987-09-01
• 公開（公告）號: CN87106693A
• 公開（公告）日: 1988-03-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 本岡護(hù);柏典夫
• 申請（專利權(quán)）人: 三井石油化學(xué)工業(yè)株式會社
• 主分類號: C08F4/52
• 分類號: C08F4/52;C08F10/02;C08F210/16
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英

本發(fā)明涉及α-烯烴聚合或共聚合的一種方法，用這種方法生產(chǎn)的聚烯烴具有很高的聚合活性。

聚烯烴粉末，如聚乙烯和聚丙烯粉末，早就用于壓縮成型、粉末成型以及流化浸漬等粉末成型方面;生產(chǎn)含有無機填料的聚烯烴組合物方面;以及用于脫模劑、防粘劑和樹脂改性劑等添加劑方面。所有這些應(yīng)用領(lǐng)域都要求聚烯烴粉末具有均勻的分散性。

在此以前，生產(chǎn)這些應(yīng)用領(lǐng)域中使用的聚烯烴粉末的已知方法包括：例如，把聚合得到的聚烯烴機械研磨成粉末的方法;把聚合得到的聚烯烴溶液或熔體加到保持在高溫下的難溶介質(zhì)中，在高剪切力下攪拌分散，冷卻混合物，制備聚烯烴粉末的方法;以及從聚合反應(yīng)體系直接獲得聚烯烴粉末的方法。

由上述第一種機械研磨方法得到的聚烯烴粉末的不足之處是粉末不是球形的，且平均粒徑大;在粉末成型中難以獲得均勻的成模表面;無機填料在這種聚烯烴粉末中的高密度可填充性和均勻分散性差。

在第二種方法，溶解-分散方法中，聚烯烴粉末顆粒都是球形的，但這些粒子在生產(chǎn)過程中的冷卻步驟產(chǎn)生凝聚，形成具有低堆積密度的粗粒子。在粉末成型中，形成多孔產(chǎn)品，強度差。在生產(chǎn)含有無機填料的組合物時，無機填料在聚烯烴粒子中的高密度可填充性和均勻分散性差，如同機械研磨得到的粉末那樣。

由烯烴聚合直接生產(chǎn)聚烯烴粉末的方法，通常生成的聚烯烴粉末平均粒徑大。即使當(dāng)聚烯烴平均粒徑較小時，其堆積密度和粒子大小分布也難以控制。

因此，在粉末成型方面，生產(chǎn)無機填料填充的組合物方面，以及脫模劑、防粘劑和樹脂改性劑等添加劑方面，都難以得到性能滿意的細(xì)粒聚烯烴。

許多現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)已公開了在含鈦齊格勒催化劑存在下，由烯烴聚合生產(chǎn)聚烯烴的方法，該催化劑由鈦化合物和有機鹵化物共研磨得到的含鈦固體催化劑組分和有機鋁化合物催化劑組成（參見日本公開專利，公開號55387/1976，63887/1976，82385/1976，145388/1977，80382/1978，65592/1977，42584/1977，10389/1979，132689/1979和3410/1980）。

按照現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)中所述的方法，得到的聚烯烴粒徑大，把它用于有或者沒有無機填料的粉末成型方面和諸如脫模劑、防粘劑和樹脂改性劑等添加劑方面時，均勻分散性差。此外，這些方法并未證明催化劑的聚合活性是完全令人滿意的。

對于乙烯共聚物的生產(chǎn)，其透明度和防粘性在薄膜應(yīng)用中是特別重要的，采用能產(chǎn)生相當(dāng)均勻的聚合體系的溶解聚合法，某種程度上能降低所得共聚物中橡膠狀組分的含量，通常使透明度和防粘性得到改進(jìn)。但是改進(jìn)的程度還不夠令人滿意，因此需要開發(fā)一種生產(chǎn)含有低含量橡膠狀組分和組成分布窄的乙烯共聚物的方法，特別是要開發(fā)一種用于該方法的高性能催化劑。

本發(fā)明的目的是提供一種α-烯烴聚合或共聚合的方法，該方法能生產(chǎn)一種具有很高聚合活性的聚烯烴。

本發(fā)明的特殊目的是提供一種α-烯烴聚合或共聚合的方法，采用這種方法，通過液相懸浮聚合技術(shù)或氣相聚合技術(shù)，生產(chǎn)一種聚烯烴細(xì)粉，該聚烯烴細(xì)粉在成型方面，例如有或沒有無機填料的粉末成型方面和諸如脫模劑、防粘劑和樹脂改性劑等添加劑方面，具有優(yōu)異的均勻分散性及其他性能。

本發(fā)明的另一個特殊目的是提供一種α-烯烴聚合或共聚合的方法，使用溶解聚合技術(shù)，用這種方法生產(chǎn)的乙烯共聚物含有低含量的使產(chǎn)品性質(zhì)如透明度和防粘性降低的橡膠狀組分，組成分布窄，并且有很高的聚合活性。

按照本發(fā)明，通過α-烯烴的聚合或共聚合達(dá)到上述目的。該方法包括在催化劑存在下，至少一種α-烯烴的聚合或共聚合。該催化劑由下列組分組成：

（A）一種至少含有鎂、鈦和鹵素的鈦絡(luò)合物組分，所述組分是由至少含有（a）一種鎂化合物，（b）一種鈦化合物和（c）每100份重量鎂化合物（a）至少150份重量有機鹵素化合物的混合物共研磨，并將得到的固體組分與（d）一種含鹵素的有機鋁化合物接觸而獲得，和

（B）一種有機鋁化合物組分。

文中所用的術(shù)語“聚合”有時也有共聚合之意，術(shù)語“聚合物”和“聚烯烴”是指均聚物和共聚物兩者。

本發(fā)明的實質(zhì)是在由特殊配方制得的催化劑存在下α-烯烴的聚合方法。

首先詳細(xì)描述本發(fā)明所用的催化劑。

用作催化劑組分的鈦催化劑組分（A）是一種至少含有鎂、鈦和鹵素的鈦絡(luò)合物，由至少含有（a）一種鎂化合物，（b）一種鈦化合物，和（c）每100份重量鎂化合物（a），至少150份重量有機鹵素化合物的混合物共研磨而得。如果需要的話，鈦絡(luò)合物組分也可進(jìn)一步含有（e）一種電子給予體組分。