[其他]氰化氫法制堿金屬亞鐵氰化物

無效

• 申請號: 87106254
• 申請日: 1987-09-08
• 公開（公告）號: CN87106254A
• 公開（公告）日: 1988-05-25
• 發明（設計）人: 李兼華
• 申請（專利權）人: 四川省永川化工廠
• 主分類號: C01C3/12
• 分類號: C01C3/12
• 代理公司: 重慶市專利事務所
• 代理人: 朱麟祥

本發明是以氰化氫，氫氧化鈣和硫酸亞鐵為原料制堿金屬亞鐵氰化物，特別是制造亞鐵氰化鈉和亞鐵氰化鉀的方法。

亞鐵氰化鈉（Na₄Fe（cN）₆·10H₂O）的制造。早在十八世紀七十年代就開始了，最初是將動物的角蹄、毛、血與純堿鐵屑一起熔融，冷卻后用水浸取，再濃縮結晶制得。隨后又發明了將煉焦廠產生的焦爐氣通過鐵的鋸屑層，并同時噴淋純堿溶液制取亞鐵氰化鈉的方法，這是本世三十年代以前制造亞鐵氰化鈉的主要方法。（Thorpe 4thed 1939 VO13 P463-467;EncyclOPidia Of Chemical Tachnology lsted VO14 P 726-727）

目前的生產方法有氰熔體法和氰化鈉法。氰熔體法由于收率低、廢渣、廢水量大，現采用的很少，而主要采用的方法是氰化鈉法。即氰化氫與氫氧化鈉中和反應生成氰化鈉，氰化鈉與硫酸亞鐵反應制成亞鐵氰化鈉。這種方法的缺點是要用價格貴而又很緊缺的氫氧化鈉為原料，使制造成本升高，大規模的生產受到制約。（無機鹽工業手冊，上冊，619-629頁;CN????85????1????06171A）。

本發明的目的是，用廉價易得的石灰為原料代替氰化鈉法中采用的氫氧化鈉，降低了制造成本，提高了產品質量和收率。具體作法是將約100克氰化氫在邊攪拌邊加熱（加熱溫度25℃～80℃之間）的條件下，逐漸通入兩立升的石灰乳（氫氧化鈣含量為15～20%）和硫酸亞鐵（濃度250克/升～600克/升）的混合溶液中，一步反應制得亞鐵氰化鈣溶液。過濾除去硫酸鈣沉淀，將濾液與約200克硫酸鈉攪拌加熱至85℃左右生成亞鐵氰化鈉，過濾除去硫酸鈣沉淀。濾液經蒸發、結晶、最后制得亞鐵氰化鈉產品，含量超過國家一級品標準。達99%以上，亞鐵氰化鈉的收率在97%以上，原材料費用降低40%左右。

本發明的方法也適用于其他堿金屬亞鐵氰化物的制造，比如應用于亞鐵氰化鉀的制造，收到了更加顯著的經濟效益。

本發明與已有技術相比，在提高亞鐵氰化鈉質量的前提下，用廉價易得的石灰和硫酸鈉代替氫氧化鈉。氰化鈉法每制造一噸亞鐵氰化鈉需耗98%的氫氧化鈉0.693噸左右，而本發明的方法每噸產品只耗70%的石灰0.87噸和硫酸鈉0.64噸左右，僅原料的改變就使每噸亞鐵氰化鈉的成本降低約520元。

除降低了制造成本外，一個顯著的特點就是提高了產品的質量和收率。在氰化鈉法中，氰化鈉和硫酸亞鐵反應在生成所需產物亞鐵氰化鈉的同時又生成硫酸鈉，而硫酸鈉在水中溶解度大，這樣就給亞鐵氰化鈉溶液中硫酸鈉的分離造成了困難，進而影響了產品的質量和收率。本發明的方法是將氰化氫直接通入石灰乳和硫酸亞鐵的溶液中生成亞鐵氰化鈣溶液和硫酸鈣沉淀，經過過濾就能使亞鐵氰化鈣與硫酸鈣完全分離。隨后在亞鐵氰化鈣溶液中加入硫酸鈉或碳酸鈉脫鈣，生成亞鐵氰化鈉溶液和硫酸鈣或碳酸鈣沉淀，要把亞鐵氰化鈉溶液與硫酸鈣或碳酸鈣沉淀分離不僅十分方便，而且分離很完全。于是從方法上對提高產品的質量和收率給予了保證。氰化鈉法產品純度為98%本發明的方法產品純度為99%以上;氰化鈉法產品的收率為74～76%，本發明方法的產品收率為97～98%。

本發明的方法用于亞鐵氰化鉀的制造優點更是顯而易見的。與氰化鈉法相比，不僅降低了制造成本，提高了產品質量和收率，而且減少了反應步驟，縮短了生產流程。氰化鈉法制造亞鐵氰化鉀是以亞鐵氰化鈉為原料與氯化鉀和氯化鈣反應生成亞鐵氰化鉀鈣復鹽沉淀，然后加碳酸鈉脫鈣生成亞鐵氰化鉀鈉，最后加氯化鉀生成亞鐵氰化鉀。而本發明的方法生產亞鐵氰化鉀，則是從生產亞鐵氰化鈉的中間產物亞鐵氰化鈣出發，加氯化鉀直接生成亞鐵氰化鉀鈣，再加碳酸鉀脫鈣就制成了亞鐵氰化鉀，反應步驟大為減少，生產流程縮短，產品純度達99%以上，產品收率90%以上，而氰化鈉法的產品收率為85%。

本發明的實施例之一

在裝有攪拌器和溫度計的3000毫升三口瓶中，加入含量為18%的氫氧化鈣溶液1200毫升;加入含量為300克/升的硫酸亞鐵溶液900毫升，在溫度為25℃～80℃時邊攪拌邊通入105.7克氰化氫。反應完后過濾制得亞鐵氰化鈣溶液，產量為189克，收率為99.2%，將上述亞鐵氰化鈣溶液加入3000毫升燒杯中，再加入含量為98%的硫酸鈉193克，邊攪拌、邊加熱至85℃過濾，最后制得亞鐵氰化鈉306克，收率為97.7%。

本發明的實施例之二