[其他]聚縮醛樹脂制品表面處理方法

無效

• 申請號: 87106069
• 申請日: 1987-08-06
• 公開（公告）號: CN87106069A
• 公開（公告）日: 1988-04-27
• 發明（設計）人: 鈴木好治;明田智行
• 申請（專利權）人: 聚塑料株式會社
• 主分類號: C08J7/14
• 分類號: C08J7/14
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

本發明涉及一種處理聚縮醛樹脂模塑制品表面的方法，具體講涉及這樣一種處理聚縮醛樹脂模塑制品表面的方法，它使聚縮醛樹脂模塑制品有效地獲得，適用于印刷、油漆、蒸氣涂敷、電鍍等等表面裝飾以及用粘合劑粘結的表面特征。

由于聚縮醛樹脂化學穩定性非常高，表面活性很低，而且沒有與它親合的合適溶劑。所以這種樹脂很難用電鍍、印刷、油漆、蒸氣涂敷等方法，進行表面裝飾，也難以用粘合劑粘結。因此，聚縮醛樹脂一直是幾乎不進行這些表面加工的，然而近幾年，隨著聚縮醛樹脂品種的多樣化和質量的提高，在不同場合下，不僅對其機械、物理和化學性能及功能，而且對諸如裝飾性和粘結性等特殊性能，也提出新的要求。特別在用作外部零件時，許多情況下，都要求聚縮醛樹脂具有類似金屬的表面性能。

美國專利USP3，235，426、3，554，880、3，905，877和3，963，590中已公開了，采用磷酸、對-甲苯磺酸、硫酸等處理聚縮醛樹脂模塑制品表面的方法，用于改善聚縮醛的表面加工性，例如，表面電鍍鍍層性能。然而，這些方法難以使聚縮醛樹脂模塑制品有實用的表面加工性能。

另外，通過加金屬碳酸鹽等物質（它們很容易被酸溶解掉），模塑后再用酸將金屬鹽溶解掉，使聚縮醛樹脂模塑制品表面粗糙化的方法，已在日本特許公開昭和55-78023，昭和55-92741，昭和56-152845中，作為處理聚縮醛樹脂表面的新方法予以公開。這些方法賦予聚縮醛樹脂的模塑制品實用的表面加工性能。可是，這些方法存在以下問題：使模塑制品獲得優異表面特征的蝕刻條件苛刻、需要復雜的工藝控制，長期使用后隨時間推移蝕刻溶液的蝕刻能力將減弱，蝕刻溶液會被蝕刻容器和夾具腐蝕產生的金屬離子所污染，從而，表面加工性能（例如電鍍層的粘結性）將劣化。因此，在工業領域，實際使用這些方法時，希望能解決這些問題。

本發明者，以建立一種能解決這些問題，使聚縮醛模塑制品表面容易且穩定地粗糙化，并使其有優異表面加工性能的方法為目標，進行了反復艱苦的研究，從中他們發現：用加有特定物質的酸性溶液作為酸性蝕刻溶液，可以實現上述目標。并以上述發現為基礎完成本發明。

本發明提供一種處理聚縮醛模塑制品表面，使它粗糙化的方法。該方法包括用一種酸性溶液蝕刻表面工序，該酸溶液包括選自胺、酰胺、硫脲、喹啉、硫醚、硫醇和乙炔的衍生物等的一種化合物和一種酸。上面所提及的化合物可分成三類：（a）含氮有機物質，如胺、酰胺、硫脲和喹啉，（b）含硫有機物質，如硫脲、硫醚和硫醇，（c）不飽和有機物質，如乙炔衍生物。

在本發明中，使用通常用量的酸。

也就是說，本發明涉及一種處理聚縮醛樹脂模塑制品表面的方法，其特征在于是使用一種酸性溶液進行蝕刻。該酸性溶液中包括選自胺、酰胺、硫脲、喹啉、硫醚、硫醇和乙炔等類化合物中的至少一種化合物。按照本發明，不僅拓寬了用于得到有優異表面特征模塑制品的蝕刻條件，簡化了工藝控制，而且隨時間推移蝕刻溶液幾乎無任何變化，蝕刻能力不下降。因此能穩定地得到具有優異表面加工性的模塑制品。

在本發明中，最好硫酸、鹽酸和磷酸單獨或混合作為酸性溶液（蝕刻溶液）的主要成份使用。

此外，在這些作為主要成份的酸中，可以加入如醋酸和對-甲苯磺酸等酸性物質，或如鉻酸和鉻酸鹽等氧化性物質。

本發明的特征是，在含有上述酸性物質的蝕刻溶液中，加入了下述特定的物質。于是，可以達到上述目標，并可得到多種效果和優點。按照本發明，加到酸性蝕刻溶液中的特定物質，包括二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、二丁基胺、丙胺、六亞甲基四胺、二甲代苯胺、甲苯胺和N-丁基二乙醇胺等胺類化合物;乙酰胺和二甲基甲酰胺等酰胺化合物;硫脲、二乙基硫脲和二丁基硫脲等硫脲化合物;喹啉、萘喹啉和苯基喹啉等喹啉化合物;二丙基硫醚等硫醚化合物;己硫醇和巰基苯并噻唑等硫醇化合物;炔丙醇、丁炔二醇和己炔醇等乙炔衍生物。至少加入一種上述這些化合物，它的用量為每升蝕刻溶液加0.2～100克，若所加量每升蝕刻溶液少于0.2克，則不能拓寬蝕刻條件，也不能得到長時間穩定的蝕刻工藝，蝕刻過程受到阻礙。反之所加的量每升蝕刻溶液大于100克，則會使不同環境下的表面加工性能變差，它們的加入量最好為1-20克/升（蝕刻溶液）。

此外，為了防止在蝕刻過程中，模塑制品表面粘上氣泡，可在按上述方法制取的蝕刻溶液中加入表面活性劑之類的物質。