[其他]生產穩定無腐蝕性的無定形聚α-烯烴的工藝方法

無效

• 申請號: 87106011
• 申請日: 1987-08-29
• 公開（公告）號: CN87106011A
• 公開（公告）日: 1988-07-06
• 發明（設計）人: 米歇爾·P·休斯;布萊恩·J·波倫
• 申請（專利權）人: 埃爾·帕索產品公司
• 主分類號: C08F6/06
• 分類號: C08F6/06;C08F10/06;C08F210/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 樊衛民,穆德俊

本發明涉及無定形聚α-烯烴，如無定形丙烯均聚物及其共聚物中殘留催化劑的去活方法。具體地說，涉及一種新穎的在采用高活性載體氯化鈦催化劑和烷基鋁共催化劑直接生產實際上無定形的聚α-烯烴本體聚合過程中的去活方法。無定形聚合物是此生產過程的唯一產物，在分離未反應的單體和去除聚合物中殘留催化劑的活性后，將此聚合物在足夠高的溫度下貯存起來，以防止其在加工設備中發生不希望有的硬化。通常，用于產品貯存和將產品運輸到用戶的設備也要加熱，以便于熔融態無規聚合物的卸料。為了防止熱引起的降解，該聚合物必須按慣例用受阻酚抗氧劑加以穩定化。

然而，人們意外地發現，當采用其它傳統而成功的應用于生產諸如全同立構丙烯聚合物這類高分子量高結晶性α-烯烴聚合物的那些去活和穩定化技術時，所得到的無定形產物卻極不穩定。特別是，當將C₃-C₈的醇，如異丙醇，注入熱的止汽化產品物料，來去除殘留催化劑的活性，并接著加入一種市售的受阻酚抗氧劑時，分析此予期被穩定化的產品，所能夠發現的受阻酚抗氧劑含量卻是微不足道的。

用這類醇來去除聚合物中含氯化物的殘留催化劑的活性，還將引起氯化氫的釋放，隨之帶來的是管道和容器的腐蝕問題。解決這一問題的辦法是將一中和劑加入該聚合物，如羥基碳酸鋁鎂。可是，這顯著地增加了最終產品的成本。

所附的圖是本發明工藝方法一具體實施方案的示意圖。

逐漸導致本發明的調研工作表明，醇處理確實使催化劑失活了，因為物料從反應釜排出后，沒有發生進一步的聚合。可是，出人意外地發現，與穩定化問題相關聯的仍然是聚合物去活的方法，而不是如何選擇用以穩定聚合物的抗氧劑。雖然不希望被任何特定的理論所束縛，本發明者還是相信，這個問題要歸因于在醇去活劑和有機鋁共催化劑之間形成了醇化鋁反應產物，此反應產物進一步與受阻酚抗氧劑反應，產生一不能防止氧化降解的化合物。本發明者發現這個問題可利用少量水作為去活劑加以解決。

本發明者還發現，水去活導致了聚合物腐蝕性引人注目的下降。本發明者相信，在使用傳統醇去活方法的情況下，聚合物腐蝕性問題是由于形成了醇化鋁而引起的，這種醇鋁不能中和去活化過程中釋放的氯化氫。可以認為，使用水作為殘留催化劑的去活劑，導致形成了氫氧化鋁，它是一種優異的氯化氫中和劑。

因而，根據本發明，提供了一種生產穩定的無腐蝕性的無規聚α-烯烴的工藝方法，它包括：

（1）從聚合反應區排出反應釜物料，該物料包括a未反應的單體和b含有殘留催化劑的無定形聚α-烯烴，此殘留催化劑由殘余烷基鋁催化劑組成;

（2）加熱此反應釜流出物料;

（3）從該物料中分離熔融的無定形聚α-烯烴;

（4）使步驟（3）的熔融無定形聚α-烯烴與水緊密接觸，水與上述聚α-烯烴中鋁的摩爾比至少為3∶1。

（5）用一受阻酚抗氧劑穩定步驟（4）的產物。

優選的水/鋁摩爾比，大約應在5∶1至15∶1之間。應給去活過程提供充分的接觸時間，一般至少0.5分鐘，最好至少1分鐘。時間超過3-4分鐘也不會再有進一步的收益了。

選擇什么樣的聚合條件及催化體系制備無定形聚α-烯烴，對于本發明的成敗是無關緊要的，聚合物是均聚物還是共聚物也無關緊要。不過，在美國專利申請號S·N·880，456中（1986年6月30日提交）公布了一種特別方便的制備這種無定形聚α-烯烴的工藝方法，這里作為參考且并入本發明。

本發明工藝方法的聚合物產品具有優異的性能，使其適于各種應用，如用于膠粘劑，嵌縫膠，密封接合，屋頂材料成份等等。

為更好地理解本發明，可參考所附的示意圖，它描述了本發明所申請工藝方法的一具體實施例。一主要部分為丙烯，其余為乙烯的無定形共聚物，如約85%（重量）的丙烯和15%（重量）乙烯的共聚物，可自閃蒸區（未標出）來的管線10獲得，其中聚合區流出物料中的大部分未反應的乙烯和丙烯單體，氫和丙烷稀釋劑都在閃蒸區從共聚物中除掉。經過閃蒸的物料溫度約為350°F，表壓約為60磅/吋²，除了熔融的聚合物外還含有少量的乙烯，丙烯和丙烷。