[其他]制備無機交聯多層化合物的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87105796
• 申請日: 1987-08-22
• 公開（公告）號: CN87105796A
• 公開（公告）日: 1988-03-02
• 發(fā)明（設計）人: 查爾斯·M·施拉姆;馬丁·B·迪尼斯;羅伯特·H·萊恩
• 申請（專利權）人: 西方研究公司
• 主分類號: C08G79/04
• 分類號: C08G79/04;C08L85/02;B01J31/24
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發(fā)明涉及一種方法，用于將含磷聚合物的各層用無機物質進行交聯而使其從二維多層結構轉化為三維結構。本方法和所產生的交聯聚合物最好是用于封裝諸如催化劑、農藥之類等活性物質，可于交聯之前將這些活性物質嵌入各層之間，活性物質也可以就是交聯劑或其前體。本發(fā)明產品的交聯結構可阻滯或防止上述活性物質在使用中逸出至環(huán)境中。物質從交聯聚合物外部向其內部的滲入也會被交聯結構所限制。

封裝活性物質的方法在現有技術中已是熟知的、這類方法包括用聚合材料對藥品、農藥等活性部分構成包層。可將被封裝的產品設計成使活性部分在一定期間內透過封裝殼壁滲透到使用環(huán)境中去（慢釋放），或者使封殼突然破裂以將活性部分立即釋入環(huán)境。封殼也可用于使某種反應物質能通過殼壁滲透進來，以與活性部分在封殼內發(fā)生反應，而以反滲透法或殼內固定法回收反應產物。總之，上述被封裝的產品是利用起膜作用的聚合材料將活性部分與環(huán)境隔離或控制活性部分向環(huán)境的遷移。

已知多種分離過程都可利用含孔材料來實現，這些孔被設計為能允許小于某一尺寸的分子通過，同時阻止更大的分子通過。例如晶態(tài)硅鋁酸鹽（沸石類）已被用于不同大小分子的分離過程。

現在有一類新型化合物開始為人所知，它可稱之為無機聚合物。在美國專利4232146;4235990;4235991;4256872;4267308;4276409;4276410;4276411;4298723;4299943;4373079;4384981;4386013;4390690;4429111及4436899中描述了這些化合物，在此列出以供參考。這些化合物可被制備為具有類似磷酸鋯層狀結構的層狀結構。上述專利指出這些新型層狀化合物有許多用途。雖然可以由含第Ⅴ族原子的雙官能團酸合成這些多層化合物，使其具有“含柱”結構，但是還沒有公開過這類化合物可以在合成反應之后通過將所述各層進行交聯而使其從通常的二維（層狀）結構轉化為三維結構。

美國專利申請?zhí)?14111（Callahan等，1984，5，24申請）公開了上述新型層狀化合物與Zr（O₃POH）₂的交聯反應，通常是用雙膦酸交聯。還公開了在合成之后單膦酸可被交換到上述多層化合物中去。但這一交換的目的是改變層內的側官能基，而不是使各層交聯而產生三維結構。

最后，美國專利4386013指出美國專利申請?zhí)?14111的方法可被用于制備催化劑，如加氫催化劑和羰基化催化劑，它們具有耐滲出性。在此列出這一專利的報導，是作為參考以表明本發(fā)明的一個實施例。

本發(fā)明提供一種制備多層化合物的方法，這種多層化合物能阻滯大于某一特定尺寸的部分從其層間的空間逸出或進入其層間空間。一方面，本發(fā)明提供一種將活性部分（例如催化劑、農藥等）封裝于某些多層化合物的各層之間的方法，以及用該方法制備的產品。這類產品可被設計為其活性部分的利用方式是使之在一定期間內向環(huán)境釋放（慢釋放），或者是使之通過該多層化合物的破壞而立即釋放。另外，也可能是要求在使用期間將活性部分保持在所述封殼之內（如果所述活性部分是一種催化劑時）。上述的能阻滯所述活性部分逸出或進入的多層化合物的制備方法，和在多層化合物中封裝有活性部分的產品，都是新型的。另一方面，活性部分本身就對各層起交聯作用。

這樣，有活性部分封裝于多層化合物中的產品的新型制備方法，包括下列步驟：

（a）將活性部分，例如一種具有催化活性的化合物，（或活性部分的前體）嵌入多層化合物的各層之間，所述的多層化合物的特征在于是一種多層晶態(tài)材料，由相鄰的各層組成，其每一層均與鄰層有間隔，并且基本上不相連，從而能使所述活性部分得以進入所述晶態(tài)材料內部，

（b）用例如鋁、鋯、鈦、鉻等羥基金屬配合物使所述各層交聯，以阻滯所述活性部分從所述晶態(tài)材料內部逸出，或形成多孔的定形選擇性的材料，或形成催化活性固體。

此外，有活性部分結合于多層化合物中的產品的新型制備方法包含下列步驟：

（a）將多層化合物進行交聯，這種多層化合物其特征在于是一種多層晶態(tài)材料，由相鄰的各層組成，其每一層均與鄰層有間隔，并且基本上不相連，交聯是用如鋁、鋯、鈦或鉻之類的羥基金屬配合物進行，以生成多孔的定形選擇性材料，或者，若所用的羥基金屬配合物具有催化活性時，則生成催化活性固體。

對本發(fā)明的詳細描述如下。

1.多層化合物