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[其他]烴類臨氫轉化催化劑的再生方法無效

專利信息
申請號: 87105794 申請日: 1987-08-25
公開(公告)號: CN87105794A 公開(公告)日: 1988-03-09
發明(設計)人: 皮埃爾·昂;讓-保羅·德塞;迪迪埃·比索夫;讓·迪博納維爾 申請(專利權)人: 法國石油公司
主分類號: B01J38/20 分類號: B01J38/20
代理公司: 中國專利代理有限公司 代理人: 羅宏
地址: 法國*** 國省代碼: 暫無信息
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摘要:
搜索關鍵詞: 烴類臨氫 轉化 催化劑 再生 方法
【說明書】:

發明涉及含有載體和元素周期表中的至少一種金屬以及一定百分比,例如0.1-10%(重量)鹵素的催化劑的再生方法,本發明也涉及用于烴類轉化的催化劑,特別是烴類臨氫重整或生產芳烴,例如生產苯、甲苯、二甲苯(鄰、間和對)催化劑的再生,芳烴的生產或者是從飽和或不飽和汽油(例如熱解裂、裂化、特別是蒸汽裂化或催化重整汽油)或者是從環烷烴經脫氫轉化成芳烴。

本發明還涉及用于飽和烴、環烷烴或鏈烷烴脫氫、烷基芳族化合物的異構化或者烴類的烷基化或烴類的加氫裂解等催化劑的再生。

一般臨氫重整或催化臨氫重整反應的條件如下:反應器或反應區的平均溫度大約在480-600℃之間,壓力約為5-20公斤/厘米2之間,空速為0.5-10液體石腦油體積/催化劑體積和循環比為1-10摩爾/摩爾進料。原料可以是約60-220℃石腦油餾份,特別是直餾石腦油;催化劑含有例如至少一種鉑族的貴金屬,即一種貴金屬如鉑、鈀、銥、釕、鋨沉積在氧化鋁或者相應化合物的載體上。貴金屬對催化劑而言,總含量為0.1-2.0%(重量)。鹵素最好是氯或氟,其含量為0.1-10%(重量),至于其它類型的載體,可例舉如無定型的或結晶的氧化硅氧化鋁,氧化硅氧化鎂、氧化硅氧化釷、氧化鋁氧化鎂等。

催化劑可含有至少一種其它的金屬助催化劑,助催化劑選自元素周期表中的不同族。

從飽和或不飽和汽油生產芳烴(“芳構化”或相類似的工藝)的一般反應條件例舉如下:

若原料為不飽和汽油,也就是說含有雙烯和單烯,首先應該用選擇性的加氫和全加氫的方法把烯除去。隨后,當原料中仍含有雙烯和單烯時,采用加氫將其全部除去后。在每個反應區內,在催化劑的存在下,用氫處理。催化劑含有一種載體,0.1-10%(重量)的鹵素和至少一種Ⅷ族貴金屬(鉑族)以及至少一種選自元素周期表中適合的金屬助催化劑。鉑族金屬的含量一般為0.005-5%(重量)之間。載體選自氧化鋁和氯化和/或氟化氧化鋁或其它類似的化合物,其中所提及的如氧化硅-氧化鋁,氧化硅-氧化鎂,氧化硅-氧化釷,氧化鋁-氧化鎂等。反應溫度約為500-600℃,壓力為1-60公斤/厘米2,液體原料每小時的體積流量為催化劑體積的0.1-10倍,氫/烴摩爾比為0.5-20。

飽和環烷烴和鏈烷烴(每分子含有3-40個碳原子)的脫氫反應條件一般為:此反應是在與重整同一類型的催化劑存在下進行。溫度一般為300-600℃,在壓力下,液體原料體積與催化劑體積比為0.1-30之間,反應器入口氫/烴摩爾比通常為0.1-30之間。

烷基芳烴化合物的異構化和尤其是烷基芳烴異構化成C8(也就是說,二甲苯、乙基苯,其混合物的構成與熱力學平衡不一致,特別是混合物其中對二甲苯的含量低于實際的平衡值),反應的操作條件如下:

催化劑除含有典型的載體外,至少含有一種具有加氫-脫氫性能的金屬元素,以便使催化劑具有轉化乙基苯的能力,同時也為了減少催化劑的積垢,它來自完全可能的聚合反應的干擾而形成并在重質產品固體上沉積。

具有加氫-脫氫性能的一種或幾種元素是特別選自Ⅷ族的貴金屬,也就是說鉑族的貴金屬加上元素周期表中ⅥB族的金屬或金屬衍生物(鉻、鉬、鎢)。

金屬元素的含量或者如果有幾種金屬元素,每種金屬元素的含量一般是催化劑重量的0.005-1%之間。

反應溫度約為350-500℃之間,壓力約為5-30巴,空速每小時為0.5-10液體原料體積/催化劑體積,氫/烴摩爾比約為2-10。

欲再生的催化劑,其中至少含有一種鉑族貴金屬,一般含量為0.005-5%,和鹵素如氯,其含量為0.1-10%,此催化劑在再生前堆積在一容器內或者直接來自在其中進行反應的反應器內。此催化劑例如呈顆粒狀,也可能呈直徑一般為1-3毫米,最好是1.5-2.0毫米的球狀,除非此值受限制。催化劑的自由裝填密度一般為0.4-1.0之間,較好的為0.5-0.9,最好的為0.55-0.8之間,除非此值受限制。

催化劑的再生在一容器內進行,在此容器內以固定床或流動床的方式處理催化劑,催化劑在此容器內,依次處理如下:

(a)借助含分子氧的氣體進行燃燒。

(b)氯化或用含分子氧氣體的方法和鹵素(如氯)或鹵素化合物如氫鹵酸或烷基鹵化物或鹵素和鹵化物混合物的方法同時進行氧氯化。

(c)借助含高濃度分子氧的氣體進行最終處理。

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