[其他]用于烯烴/一氧化碳共聚的新型催化劑組合物及共聚方法

無效

• 申請號: 87105647
• 申請日: 1987-08-20
• 公開（公告）號: CN87105647A
• 公開（公告）日: 1988-03-02
• 發明（設計）人: 埃特·德倫特;彼特魯斯·威爾赫姆斯·尼科拉斯·馬里·萬·利尤溫;理查德·魯英·威弗
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C08G67/02
• 分類號: C08G67/02;B01J31/24
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 樊衛民

本發明涉及適用于制備一氧化碳與一種或多種烯屬不飽和化合物的共聚物的新型催化劑組合物。

在一氧化碳與一種或多種烯屬不飽和有機化合物（簡稱A）生成的高分子量線型共聚物中，單體單元是交替排列的，它含有通式為-（CO）-A′-的單元，式中A′代表來自所用單體A的單體單元。該類共聚物可用基于以下組分的催化劑組合物制備：

a.一種鈀化合物，

b.一種pka小于2的酸的陰離子，其前提條件是該酸不能是氫囟酸，

c.一種三（烴基）膦。

本專利申請人對這類催化劑組合物所進行的研究表明，當用膦作組分c時，其中至少有一個烴基被含一個多個不帶氫的氮原子的基團取代，其活性可大大提高，該基團的構型是磷/氮化合物中的每個氮原子都是通過一個橋中至少含一個碳原子的有機橋基與磷原子相連的。本專利申請人更為概括地發現，下面這類催化劑組合物對一氧化碳與一種或多種烯屬不飽和有機化合物的共聚有引入注目的活性：該類催化劑組合物可以上述（a）和（b）組分為基礎，但組分（c）是一種含一個磷原子和一個或多個不帶氫的氮原子、而且其中每一個氮原子都是通過一個橋中至少含一個碳原子的有機橋基與磷原子相連的化合物。

由組分（a）、（b）和上述作為組分（c）的磷/氮化合物所組成的催化劑組合物是新型的。

因此本專利申請涉及含下列組分的新型催化劑組合物：

a.一種鈀化合物，

b.一種pka小于2的酸的陰離子，其前提條件是該酸不能是氫囟酸，

c.一種含一個磷原子和一個或多個不帶氫的氮原子、而且其中每一個氮原子都是通過一個橋中至少含一個碳原子的有機橋基與磷原子相連的化合物。

本專利申請還涉及利用這些催化劑組合物制備一氧化碳與一種或多種烯屬不飽和化合物的共聚物的方法和涉及所制得的共聚物以及至少部分地采用這些共聚物而制得的成形制品。

用作組分（a）的鈀化合物宜為羧酸鈀鹽，最好是乙酸鈀。催化劑組合物組分（b）中的pka小于2（于18℃在水溶液中測定）的酸的例子有硫酸、磺酸（如對甲苯磺酸）和羧酸（如三氟乙酸）。尤為可取的是對甲苯磺酸和三氟乙酸。組分（b）在催化劑組合物中的用量，按每克原子鈀計，宜為0.5～200當量，最好為1.0～100當量。組分（b）可以酸或鹽的形式加入催化劑組合物中。適合的鹽的例子有非貴重過渡金屬的鹽。采用非貴重過渡金屬的鹽的形式作組分（b）時最好采用銅鹽。也可根據需要，使組分（a）和（b）結合成為單一化合物。這樣的化合物的例子是配合物Pd（CH₃CN）₂（O₃S-C₆H₄-CH₃）₂，它可由氯化鈀與對甲苯磺酸銀鹽，或乙酸鈀與對甲苯磺酸在乙腈中起反應而制得。

本發明的催化劑組合物的組分（c）最好是磷/氮化合物，它可看作是三苯膦中至少有一個苯基被含一個或多個氮原子的基團取代的衍生物。磷原子與每個氮原子相連的有機橋基在橋中最好至多含三個碳原子。最好采用這樣的磷/氮化合物，它可看作是三苯膦中不多于1個的苯基、被含不多于一個的氮原子的基團所取代而得到的衍生物。

可看作是由三苯膦衍生而來的、即通過用含一個氮原子的基團取代三苯膦中的一個苯基而得到的、且其中連接磷原子與氮原子的橋基只含一個碳原子的磷/氮化合物的例子有：

2-吡啶基-二苯膦，

2-（二苯基-膦基）-1-甲基-1-吡咯，

1-（二苯基-膦基）-N-N-二苯基甲酰胺，

1-[（二苯基-膦基）-甲基]-2，5-琥珀酸亞胺。

可看作是由三苯膦衍生而來的、即通過用含一個氮原子的基團取代三苯膦中的一個苯基而得到的、且其中連接磷原子與氮原子的橋基含兩個碳原子的磷/氮化合物的例子有：

1-[2-（二苯基-膦基）乙基]-2-吡咯烷酮，

2-（苯基-膦基）-N，N-二苯基乙酰胺，

（2-異氰基-乙基）二苯膦，

8-（二苯基-膦基）-喹啉，

鄰-（二苯基-膦基）-N，N-二甲基苯胺，

2-（二苯基-膦基）三乙基胺，

2-[（二苯基-膦基）甲基]-吡啶，

N-[（二苯基-膦基）甲基]-二乙基胺。

可看作是由三苯膦衍生而來的、即通過用含一個氮原子的基團取代三苯膦中的一個苯基而得到的、且其中連接磷原子與氮原子的橋基含三個碳原子的磷/氮化合物的例子有：

2-氰基-乙基-二苯膦，

2-[2-（二苯基-膦基）乙基]-吡啶，